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    • 专利摘要:

    公开号:WO1990005593A1
    申请号:PCT/JP1989/001188
    申请日:1989-11-22
    公开日:1990-05-31
    发明作者:Takeshi Kojima；Taketoshi Nakajima
    申请人:Murakami, Haruhiko；
    IPC主号:B05D7-00
    专利说明:
    [0001] 明 糸田 書 被 塗 装 物 へ の ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ ェ チ レ ン
    [0002] 系 塗 料 の コ 一 テ ィ ン グ 法 技 術 分 野
    [0003] 本 発 明 は 、 ユ ニ ッ ト バ ス 、 バ ス タ ブ 、 バ ス 用 品 、 食 器 、 ョ ッ 卜 ， プ ー ル 等 の プ ラ ス チ ッ ク 製 品 及 び 木 製 品 等 の 被 塗 装 物 へ の ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン （ 以 下 PTFE と 呼 ぶ ） ふ っ そ 系 樹 脂 の コ 一 テ ィ ン グ ¾ 法 に 関 す る も の で あ る 。
    [0004] 背 景 技 術
    [0005] ふ つ 素 樹 脂 と し て は 、 ふ つ 化 ビ ニ ル 樹 脂 （ PVF ) , ふ つ ィ匕 ビ 二 リ デ ン （ P V d F ) ， 三 ふ つ ィヒ 塩 ィ匕 ェ チ レ ン （ PC TFE ) ， 四 ふ つ ィヒ エ チ レ ン 樹 脂 （ PIFE ) , 四 ふ つ ィヒ ェ チ レ ン - 六 ふ つ ィヒ プ ロ ピ レ ン 共 重 合 体 樹 脂 （ FEP ) , 四 ふ つ ィ匕 エ チ レ ン ー パ — フ ル ォ ロ ア ル キ ル ビ ュ ル エ ー テ ル 共 重 合 体 樹 脂 （ PFA ) 等 が あ り 、 こ れ ら は 非 粘 着 性 ， 低 摩 擦 性 ， 耐 薬 品 性 ， 電 気 絶 縁 性 等 の 優 れ た 性 質 を 有 す る こ と が 知 ら れ て い る 。 特 に PTFE. PFAが 性 質 に お い て 優 れ て い る 。
    [0006] ふ つ 素 樹 脂 の 優 れ た 性 質 を 利 用 す る べ く 様 々 な 商 品 に ふ つ 素 樹 脂 を コ ー テ ィ ン グ す る 方 法 が 試 み ら れ て い る 。
    [0007] し か し な が ら ふ っ そ 樹 脂 （特 に PTFEや PFAの 場 合 ）の 融 点 が 、 300 °C 程 度 と 極 め て 高 レゝ た め に こ れ ら の 樹 脂 よ り 融 点 の 低 ブ ラ ス チ ッ ク に は 直 接 ふ つ 素 樹 脂 を コ ー テ ィ ン グ で き な か っ た 。
    [0008] 特 に ュ ニ ッ ト バ ス 等 の 製 品 で は 、 素 材 と し て F R P 樹 脂 を 使 用 し て い る が 、 そ の 融 点 が 120〜 ： I 40 eC と 低 く 、 直 接 素 材 表 面 に FTFE樹 脂 加 工 を 施 す こ と は で き な い 。
    [0009] そ の た め 、 最 近 で は ふ つ 素 樹 脂 を 混 合 し た タ イ プ の 塗 料 が 多 数 発 明 さ れ 、 そ れ ら を 被 塗 装 物 表 面 に 塗 布 す る 方 法 が 採 用 さ れ て い る 。
    [0010] し か し な が ら か か る 従来 の ふ つ 素 樹 脂 塗 料 の 場 合 は 、 製 品 に 塗 布 し た 当 初 は ふ つ 素 樹 脂 の 特 性 を 示 す が 、 被 塗 装 物 面 へ の 密 着 性 に 欠 け る 為 に 長 時 間 使 用 し た 場 合 に 塗 料 が は げ て し ま う 不 都 合 が あ る 。
    [0011] そ の た め 、 プ ラ ス チ ッ ク 製 品 等 へ の 塗 装 が 容 易 で あ る と 共 に 、 製 品 へ の 塗 料 の 密 着 性 に 優 れ る PTFE系 樹 脂 の コ ー テ ィ ン グ 方 法 を 提供 す る こ と を 目 的 と す る 。
    [0012] 癸 明 の 開 示
    [0013] す な わ ち 本 発 明 は 、
    [0014] ( a ) ポ リ エ ス テ ル ポ リ オ ー ル 又 は ァ ク リ ル ポ リ オ ー ル に ポ リ テ ト ラ フ ル ォ 口 エ チ レ ン 或 い は ポ リ テ ト ラ フ ル ォ rr エ チ レ ン 一 パ ー フ ル ォ ロ ァ jレ キ jレ ビ ニ ル エ ー テ ル 共 重合 体 樹 脂 を 2 〜 10重 量 ％ 加 え 攪 拌 す る 工程 、
    [0015] ( b ) 塗 装 す る 直 前 に （ a )の 工 程 で で き た 溶 液 に ポ リ ィ ソ シ ァ ネ ー ト を 1 : 1~ 4: 1の 比 率 で 混 合 し よ く 撹拌 し た 後 に 塗 装 す る 工 程 、
    [0016] "(c) 塗 装 後 に 60 eC 以下 で初 期 乾 燥 さ せ 、 そ の 後 に 室 温 で 自 然 乾 燥 さ せ る 工 程 、
    [0017] と か ら な る 被 塗 装 物 へ の ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ ェ チ レ ン 系 塗 料 の コ ー テ ィ ン グ 方 法 に よ り 本 目 的 を 達 成 す る 。 ， さ ら に 第 二 の 発 明 は 、
    [0018] ( a ) 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル 樹 脂 に ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ ェ チ レ ン 又 は ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 一 パ ー フ ル ォ 口 ア ル キ ル ビ ニ ル ヱ 一 テ ル 共 重 合 体 樹 脂 を 2 〜 ： L 0重 量 % 加 え 攪 拌 す る 工 程 、
    [0019] ( b ) 塗 装 す る 直 前 に （ a )の 工 程 で で き た 溶 液 に 酸 化 剤 を 混 合 し よ く 攪 拌 し た 後 に 塗 装 す る 工 程 、
    [0020] ( c ) 塗 装 後 に 6 0 eC 以 下 で 初 期 乾 燥 さ せ 、 そ の 後 に 室 温 で 自 然 乾 燥 さ せ る 工 程 、
    [0021] と か ら な る 被 塗 装 物 へ の ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ ェ チ レ ン 系 塗 料 の コ ー テ ィ ン グ 方 法 に よ り 本 目 的 を 達 成 す る 。
    [0022] 尚 、 溶 液 に 混 合 す る ポ リ イ ソ シ ァ ネ ー ト と し て は 、 ポ リ エ ス テ ル ポ リ オ ー ル の 場 合 は 芳 香 族 系 ポ リ ィ ソ シ ァ ネ ー ト 、 ァ ク リ ル ポ リ オ ー ル の 場 合 が 脂 肪 族 系 ボ リ ィ ソ シ ァ ネ ー ト を 使 用 す る 。
    [0023] 本 発 明 で 用 い ら れ る ボ リ エ ス テ ル ポ リ オ ー ル は 、 多 塩 基 酸 と 多 価 ア ル コ ー ル と を 縮 合 反 応 さ せ る こ と に よ り 得 ら れ る も の で あ る 。
    [0024] 多 塩 基 酸 は 、 一 分 子 中 に 2 個 以 上 の カ ル ボ キ シ 基 を 含 有 す る ィヒ 合 物 で あ り 、 多 価 ア ル コ ー ル は 一 分 子 中 に 2 個 以 上 の 水 酸基 を 有 す る ィ匕 合 物 で あ る 。
    [0025] ァ ク リ ル ポ リ オ ー ル と し て は α ， 3 — エ チ レ ン 性 不 飽 和 基 と 水酸基 を 有 す る 単 量 体 、 例 え ば 2 -ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト な ど の 単 量 体 を 必 須 成 分 と し て 含 む 原 料単 量 体 か ら 導 か れ る 各種 ァ ク リ ル ボ リ ォ一 ル が 用 い ら れ る 。
    [0026] 芳 香 族 系 の ポ リ ィ ゾ シ ァ ネ ー ト の フ β レ ボ リ マ ー と し て は 、 ト リ レ ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト （ IDI ) , 4， 4 ' - ジ フ エ ニ ル メ タ ン ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト （ MDI ) ， キ シ リ レ ン ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト （ Xひ I ) , 4, 4 ' - メ チ レ ン ビ ス （ シ ク 口 へ キ シ ル ィ ソ シ ァ ネ 一 ト ， メ チ ル シ ク 口 へ キ サ ン 2， 4 ( 2, 6 ) ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト ， 1 , 3 - ( ィ ソ シ ア ナ - 卜 メ チ ル ） シ ク ロ へ キ サ ン ， ィ ソ ホ ロ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ ー 卜 （ IFDI ) を 使 用 す る 。
    [0027] 脂 肪 族 ポ リ イ ソ シ ァ ネ ー ト の プ レ ポ リ マ ー と し て は 、 へ キ サ メ チ レ ン ジ ィ シ ァ ネ ー ト （ HDI ) ， リ ジ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト （ LDI ) , ト リ メ チ ル へ キ サ メ チ レ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト （ IMDI ) ， ダ イ マ ー 酸 ジ イ ソ シ ァ ネ ー 卜 C DDI ) を 使 用 す る 。
    [0028] 多 塩 基酸 と し て は 、 マ レ イ ン 酸 ， フ マ ル 酸 等 の 有 機 酸 を 用 い る 。
    [0029] ま た 多 価 ア ル コ ー ル と し て は 、 フ' 口 ピ レ ン グ リ コ 一 ル ， エ チ レ ン グ リ コ ー ル 等 の グ リ コ ー リレ 類 を 用 い る 。
    [0030] 又 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル に 添加 す る 酸 ィヒ 剤 と し て は 、 メ チリレ エ チ ル ケ ト ン パ ー ォ キ サ イ ト ゃ 過 酸 ィヒ シ ク ロ へ キ サ ノ ン 等 を 用 い る 。
    [0031] 本 発 明 に か か る コ ー テ ィ ン グ ¾ 法 で ま ず （ a )の 工 程' で は 、 混 合 し た P T F Eや P F Aは ポ リ エ ス テ ル ポ リ オ ー ル ， 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル 又 は ァ ク リ ル ポ リ オ ー ル に よ く 分 散 し た 状 態 と な る 。
    [0032] そ し て 塗 装 前 に 塗 料 に ボ リ ィ ソ シ ァ ネ ー ト 又 は 酸 化 剤 を 混 合 さ せ る と 粘 度 が で て く る の で 、 そ の 状 態 で 被 塗 装 物 に 塗 装 す る 。
    [0033] 次 に 塗 装 し た 後 に 塗 装 面 を 6 0 eC 以 下 で 乾 燥 さ せ る と 、 塗 料 樹 脂 中 に 分 散 し て い た P F T Eや P F A等 の ふ つ 素 樹 脂 が 次 第 に 表 面 上 に 浮 上 し 、 浮 上 し た 状 態 で 塗 料 が 乾 燥 し 、 塗 料 樹 脂 と ふ つ 素 樹 脂 と が し つ か り と 結 合 し た 状 態 と な さ ら に 自 然 乾 燥 に よ り 樹 脂 全 体 を 完 全 硬 化 さ せ て コ ー テ ィ ン グ が 終 了 す る 。
    [0034] 従 っ て 塗 装 表 面 上 に は 、 ふ つ 素 樹 脂 の 皮 膜 が 密 着 し た 状 態 と な る 。
    [0035] 発 明 を 実 施 す る た め の 最 良 の 形 態 本 発 明 を 以 下 に 示 す 実 施 例 に 従 っ て 詳 細 に 説 明 す る 。 実 施 例 - 1
    [0036] 次 に 示 す よ う な ベ 一 ス コ ー テ ィ ン グ 及 び 卜 ッ フ' コ 一 テ ィ ン グ か ら な る P T F E樹 脂 塗 装 を 行 な っ た 。
    [0037] ( a ) ベ ー ス コ ー テ ィ ン グ
    [0038] ト リ メ チ ロ ー ル フ。 口 パ ン ， 無 水 コ ハ ク 酸 ， ア ジ ピ ン 酸 ， シ ク ロ へ キ サ ン ジ メ タ ノ ー ル よ り な る ボ リ エ ス テ ル ポ リ オ ー ル （ A 液 ） と 芳 香 族 ポ リ ィ ソ シ ァ ネ ー 卜 の ト リ レ ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト （ B 液 ） を A 液 ： B 液 = 4 ：
    [0039] 1 の 比 率 で 混 合 し た 二 液 硬 化 型 ポ リ ゥ レ タ ン 系 樹 脂塗 料 に 粘 度 が フ ォ ー ド カ ツ フ' に て 2 3 秒 （ 室 温 2 0 eC ) に な る ま で シ ン ナ ー で 希 釈 す る 。
    [0040] 希 釈 し た 塗 料 を 満 遍 な く 攪 拌 し た 後 、 1 5 0 メ ッ シ ュ の こ し 網 に て 瀘 過 し な が ら 塗 装 機 に 注 入 し ， 塗 装 す る 。
    [0041] 塗 装 後 は 、 コ ー テ ィ ン グ 面 の 溶 剤 が 気 化 す る ま で 1 5 分 程 度 自 然 乾 燥 を 行 な い 、 次 に 専 用 乾燥 機 で 5 0 eC で 3 0分 乾 燥 を 行 な い 、 そ の 後 コ ー テ ィ ン グ面 が 2 0 eC 以 下 に な る ま で 冷 却 す る 。
    [0042] 以上 に よ り 硬 化 乾燥 し た ベ ー ス コ ー ト 成 形 膜 は 、 以 下 の 点 に 優 れ る 。
    [0043] • 肉 持 ち が 優れ て い る 。
    [0044] • 塗 膜 硬 度 が 高 く 、 且 つ 乾 燥塗 膜 は 折 り 曲 げ 性 と 密 着 性 に 富 ん で い る 。
    [0045] • 乾 燥 塗 膜 は 光 沢 に 富 ん で い る 。
    [0046] • 乾 燥 塗 膜 は 耐 薬 品 性 に 優 れ る 。
    [0047] • 無 鉛 タ イ プ な の で 漆器 や 食 器 の 使 用 性 に 優 れ る 。
    [0048] ( b ) ト ッ プ コ ー テ ィ ン グ
    [0049] 前 述 の ポ リ エ ス テ ル ポ リ オ ー ル 9 5重 量 ％ に ポ リ テ 卜 ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン を 5 重 量 ％ 加 え 、 攪 拌 ポ ッ 卜 に て 5 0回 転 Z 分 で 2 4 時 間 回 転 さ せ る こ と に よ り 均 一 に 分 散 さ せ た 主 剤 を 作 成 す る 。
    [0050] 均 一 に 分 散 さ せ た 主 剤 に 対 し て 塗 装 す る 直 前 に 1 ： 1 の 比 率 に て 芳 香 族 系 ポ リ ィ ソ シ ァ ネ ー 卜 の 卜 リ レ ジ ン ィ ソ シ ァ ネ ー ト を 混 合 す る 。
    [0051] 混 合 し た 後 塗 料 の 粘 度 が フ ォ ー ド カ ッ プ 2 3 秒 （ 室 温 2 0 。C ) と な る よ う に シ ン ナ ー で 希 釈 し た 後 に 塗 装 機 に 注 入 し 、 2 時 間 以 内 に 塗 装 す る 。
    [0052] 次 に ト ッ プ コ ー ト の コ 一 テ ィ ン グ 面 の 溶 剤 が 気 ィヒ す る ま で 6 0分 程 度 の 自 然 乾 燥 を 行 な う 。
    [0053] さ ら に 乾 燥 機 に て 6 0 eC で 6 0分 間 初 期 乾 燥 を 行 な う が 、 完 全 硬 化 さ れ な い の で 完 全 硬 化 す る ま で 更 に 2 4時 間 そ の ま ま の 状 態 で 自 然 乾 燥 さ せ る 。
    [0054] 以 上 の よ う に 完 全 硬 ィヒ さ せ た コ ー テ ィ ン グ 面 の 膜 厚 は 7 0 ~ 1 0 0 と な り 、 表 面 は ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ ェ チ レ ン 樹 脂 で 覆 わ れ る 。
    [0055] 実 施 例 - 2
    [0056] 実 施 例 - 1 の ベ ー ス コ 一 テ ィ ン グ し た 塗 装 面 に 以 下 の ト ッ プ コ ー テ ィ ン グ を 施 し た 。
    [0057] ( b ) ト ッ プ コ ー テ ィ ン グ
    [0058] 無 水 マ レ ィ ン 酸 か ら な る 酸 成 分 と 主 鎖 に 不 飽 和 結 合 を 含 む ポ リ エ ス テ ル を ス チ レ ン の 重 合 性 単 量 体 に 溶 か し た 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル 樹 脂 9 5重 量 ％ に ポ リ テ 卜 ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン を 5 重 量 ％ 加 え 攪 拌 ポ ッ ト に て 5 0回 転 分 で 2 4時 間 回 転 さ せ る こ と に よ り 均 一 に 分 散 さ せ た 主 剤 を 作 成 す る 。 均 一 に 分 散 さ せ た 主 剤 に 塗 装 す る 直前 に 酸 化 剤 と し て メ チ リレ エ チ ル ケ ト ン パ ー ォ キ サ ィ ト を 1 . 2重 量 加 え 、 さ ら に 触媒 と し て 有 機 酸 コ バ ル ト 塩 を よ く 攪拌 す る 。
    [0059] 混 合 いた 後 塗料 の 粘 度 が フ ォ ー ド カ ッ プ 3 0 秒 （ 室 温 2 0 。C ) と な る よ う に シ ン ナ ー で 希 釈 し た 後 に 塗 装 機 に 注 入 し 、 2 時 間 以 内 に 塗装 す る 。
    [0060] 次 に ト ッ プ .コ ー ト の コ 一 テ ィ ン グ 面 の 溶 剤 が 気 ィ匕 す る ま で 6 0分 程 度 の 自 然 乾 燥 を 行 な う 。
    [0061] さ ら に 乾 燥 機 に て 5 0 eC で 6 0分 間 初 期 乾 燥 を 行 な う が 、 完全 硬 化 さ れ な い の で 完 全 硬 化 す る ま で 更 に 2 4時 間 そ の ま ま の 状 態 で 自 然 乾燥 さ せ る 。
    [0062] 以 上 の よ う に 完 全 硬 化 さ せ た コ ー テ ィ ン グ 面 の 膜 厚 は 7 0 〜 1 0 0 tt と な り 、 表面 は ボ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ ェ チ レ ン 樹 脂 で 覆 わ れ る 。
    [0063] 実 施 例 - 3
    [0064] 実 施 例 - 1 の ベ ー ス コ ー テ ィ ン グ し た 塗 装面 に 以 下 の ト ツ フ。 コ ー テ ィ ン グ を 施 し た 。
    [0065] ( b ) ト ッ プ コ ー テ ィ ン グ
    [0066] 下 記 に 示す 組 成 及 び 製 法 か ら な る ァ ク リ ル ポ リ ォ ー ル 9 5重 量 ％ に ポ リ テ ト ラ ブ ル ォ ロ ェ チ レ ン を 5 重 量 ％ 加 え 攪 拌 ポ ッ ト に て 5 0回 転 / 分 で 2 4 時 間 回 転 さ せ る こ と に よ り 均 一 に 分 散 さ せ た 主 剤 を 作 成 す る 。
    [0067] 均一 に 分 散 さ せ た 主 剤 に 対 し て 塗装 す る 直前 に 4 ： 1 の 比 率 に て 脂 肪 族 系 ポ リ イ ソ シ ァ ネ ー ト の へ キ サ メ チ レ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ ー 卜 を 混 合 す る 。
    [0068] 混 合 し た 後 塗 料 の 粘 度 が フ ォ ー ド カ ッ プ 2 3 秒 （ 室 温 2 0 。C ) と な る よ う に シ ン ナ ー で 希 釈 し た 後 に 塗 装 機 に 注 入 し 、 塗 装 す る 。
    [0069] 次 に ト ッ フ。 コ ー ト の コ 一 テ ィ ン グ 面 の 溶 剤 が 気 ィ匕 す る ま で 60分 程 度 の 自 然 乾 燥 を 行 な う 。
    [0070] さ ら に 乾 燥 機 に て 50 °C で 60分 間 初 期 乾 燥 を 行 な う が 、 完 全 硬 ィヒ さ れ な い の で 完 全 硬 ィヒ す る ま で 更 に 24時 間 そ の ま ま の 状 態 で 自 然 乾 燥 さ せ る 。
    [0071] 以 上 の よ う に 完 全 硬 ィヒ さ せ た コ ー テ ィ ン グ 面 の 膜 厚 は 70 〜 100〃 と な り 、 表 面 は ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ ェ チ レ ン 樹 脂 で 覆 わ れ る 。
    [0072] ァ ク リ ル ポ リ オ ー ル の 組 成 及 び 製 法
    [0073] ( 組 成 ）
    [0074] n — ヅ チ ル メ タ ク リ レ ー ト 25w%
    [0075] n — ブ チ ル ア タ リ レ ー ト 35w%
    [0076] 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル ァ ク リ レ ー ト 40w¾
    [0077] ( 製 法 ）
    [0078] 上 記 組 成 の も の に 連 鎖 移 動 剤 と し て メ ル カ プ タ ン ， 重 合 開 始 剤 と し て ァ ゾ ビ ス ィ ソ ブ チ 口 二 ト リ ル を 用 い て 共 重 合 さ せ た 後 、 減 圧 処 理 及 び 分 別 処 理 し て 精 製 し た 。
    [0079] 試 験 - 1
    [0080] 実 施 例 一 1 の （1) ベ ー ス コ ー テ ィ ン グ を 施 し た 塗 装 面 に つ い て 実 施 例 一 2 の PFTE 5w%配 合 の も の （ 本 発 明 一 2 ) 及 び そ の 配 合 の 代 わ り に l w% ( 比較 例 一 1 ) ， 10w% ( 本 癸 明 一 4 ：) 及 び 15 w¾ ( 比 較 例 — 2 ) 配 合 し た 場 合 に つ い て そ れ ら の 性 能 を 比 較検 討 し た 。 表一
    [0081] 以 上 の 結 果 、 PIFEの 配 合 量 と し て は 、 1 w%以下 は 耐 水 性 に 劣 り 、 15 w%以 上 は 塗装 面 に ク レ ー タ が 入 り ク ラ ッ ク を 生 じ る た め に 好 ま し く な い こ と が 判 明 し た 。
    [0082] 試 験 - 2
    [0083] 実施 例 一 1 , 2 ， 3 で ト ッ プ コ ー テ ィ ン グ し た 塗 装 面 の 性質 に つ い て 下 記 の 表 一 2 に 示 す 項 目 に つ い て 試 験 し た 表一 2
    [0084]
    [0085] 試 験 方 法 の 説 明
    [0086] α) 硬 度 試 験 ： ス ォ ー π ッ カ ー 硬 度
    [0087] 水 平 な 塗 膜 面 の 上 に て 、 圧 子 を こ ろ が り 振 動 さ せ 、 そ の 振 幅 が 半 減 す る に よ う す る 振 動 回 数 を 測 定 し た も の で あ る 。 回 転 数 が 大 き い ほ ど.硬 い 。
    [0088] (2) ゴ バ ン 目 試 験 ： 塗 膜 で 被 覆 し た 試 料 片 に 1 画 間 隔 に 11 本 の 平 行 線 を 縦 と 横 方 向 に そ れ ぞ れ 所 定 の 針 に よ つ て 引 き 、 4 本 の 線 に 囲 ま れ た 正 方 形 を 1 0 0個 作 り 、 こ の 試 験 片 に 所 定 の セ ロ ハ ン テ ー プ を 気 泡 の 入 ら な い よ う に は り 付 け た 後 に こ の テ ー プ の 一 端 を 手 に 持 っ て 急 速 に 引 き 剝 が し て 塗 膜 の 付 着 状 態 を 調 べ る 試 験 を い う 。
    [0089] (3) 屈 曲 試 験 ： 塗 膜 面 に 直 径 2 翻 の 孔 を あ け 、 そ こ を 外 側 に し て 試 料 片 を 折 り 曲 げ 、 こ の と き 生 じ る 塗 膜 の 上 面 と 下面 と の 不 均 等 な 伸 び に よ る 割 れ の 抵 抗 を 調 べ た も の 。
    [0090] (4) 衝 擊 試 験 ： 塗 膜 の 表 面 に 高 さ l m か ら 100gの も の を 落 下 さ せ る 衝 擊 を 与 え て 、 72時 間 後 の 塗 膜 の 弾 性 と 付 着 強 度 と の 程 度 を 調 べ た も の 。
    [0091] 以 上 の 試 験 よ り 、 実 施 例 一 1 , 1 ， 3 の 発 明 品 の い ず れ の 場 合 も 性 質 に 優 れ る こ と が 判 明 し た 。
    [0092] 試 験 - 3
    [0093] 実 施 例 - 1 , 2 , 3 で ト ツ フ4 コ ー テ ィ ン グ し た 塗 装 面 に つ い て そ れ ら の 耐 薬 品 性 の 性 質 に つ い て 試 験 し た 。
    [0094] そ の 結 果 は 表一 3 の 通 り と な っ た 。
    [0095] 表一 3
    [0096] 以 上 の 結 果 実 施 例 - 1 , 2 , 3 の い ず れ の 場 合 も 、 ΡΤ F Eの 持 つ 性 質 を 有 す る こ と が 判 明 し た 。 試 験一 4
    [0097] 実 施 例 一 1 , 2 ， 3 及 び 比 較 例 一 1 で 塗 装 さ れ た ト ツ プ コ 一 テ ィ ン グ の 塗 装 面 を シ ャ ン ブ ー ， 浴 剤 ， 石 鹼 液 に 23。C で 24時 間 浸 積 さ せ 、 そ の 後 に 水 を か け て 洗 浄 し た 後 の 塗 装 面 の 汚 れ の 状 態 を 比 較 し た 。
    [0098] 表一 4
    [0099] 以 上 の 結 果 、 実施 例 - 1 ， 2 ， 3 C PTFEを 5w%配 合 ） し た も の は 、 塗 装面 を 汚 し た 場 合 に も 簡 単 に き れ い に で き る こ と が 判 明 し た 。
    [0100] 験■ — 0
    [0101] 実施例 一 1 ， 2 , 3 及 び 比 較 例 一 1 で 塗 装 さ れ た ト ツ プ コ ー テ ィ ン グ の 塗 装 面 を 下 記 の 項 目 に つ い て 耐 熱 試 験 を 行 な い そ の 後 の 状 態 を 比 較 し た 。 表 - 5
    [0102] 試 験 項 目 本発明一 2 本発明一 3 比較例一 1 耐熱性 (90eCの水に 30日間浸積） 異常なし 異常なし 異常なし 白くなる
    [0103] -20, 80。Cを 2時間 ¾51で 20サイクル 異常なし 異常なし 異常なし 白くなる 以 上 の 結 果 、 実 施 例 一 1 ， 2 ， 3 C P T F Eを 5 w %配 合 ） し た も の は 、 熱 に 対 し て 強 い と 共 に 温 度 変 化 に 対 し て も 強 レ、 こ と が 判 明 し た 。
    [0104] 実 施 例 - 4
    [0105] 実 施 例 一 1 の ベ ー ス コ ー テ ィ ン グ し た 塗 装 面 に 以 下 の ト ツ フ。 コ ー テ ィ ン グ を 施 し た 。 ベ ー ス コ ー テ ィ ン グ に 用 い た ポ リ エ ス テ ル ポ リ オ 一 ル 9 2重 量 ％ に ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ ェ チ レ ン を 8 重 量 ％ 加 え 、 攪 拌 ポ ッ ト に て 5 0回 転 Z 分 で 2 4 時 間 回 転 さ せ る こ と に よ り 均 一 に 分 散 さ せ た 主 剤 を 作 成 す る 。
    [0106] 均 一 に 分 散 さ せ た 主 剤 に 塗 装 す る 直 前 に 1 ： 1 の 比 率 に て 芳 香 族 系 ボ リ ィ ソ シ ァ ネ ー 卜 の ト リ レ ジ ン ィ ソ シ ァ ネ ー 卜 を 混 合 す る 。
    [0107] 混 合 し た 後 塗 料 の 粘 度 が フ ォ ー ド カ ッ プ 2 3 秒 （ 室 温 2 0 。C ) と な る よ う に シ ン ナ ー で 希 釈 し た 後 に 塗 装 機 に 注 入 し 、 2 時 間 以 内 に 塗 装 す る 。
    [0108] 次 に ト ッ プ コ ー 卜 の コ ー テ ィ ン グ 面 の 溶 剤 が 気 化 す る ま で 6 0分 程 度 の 自 然 乾 燥 を 行 な う 。
    [0109] さ ら に 乾 燥 機 に て 5 0 eC で 6 0分 間 初 期 乾 燥 を 行 な う が 、 完 全 硬 ィヒ さ れ な い の で 完 全 硬 化 す る ま で 更 に 2 4時 間 そ の ま ま の 状 態 で 自 然 乾 燥 さ せ る 。
    [0110] 以 上 の よ う に 完 全 硬 ィ匕 さ せ た コ ー テ ィ ン グ 面 は 、 実 施 例 一 1 , 2 , 3 と 略 同 等 の 性 質 を 有 し て い た 。
    [0111] 試 験 一 6
    [0112] 実 施 例 一 1 の ベ ー ス コ ー テ ィ ン グ を 施 し た 塗 装 面 に 以下 の 表 — 7 に 示 す よ う に 初 期 乾燥温 度 を 変 え て ト ッ プ コ ー テ ィ ン グ を 施 レ た 。 ( b ) ト ツ フ。 コ ー テ ィ ン グ
    [0113] ベ ー ス コ ー テ ィ ン グ に 用 い た ポ リ エ ス テ ル ボ リ ォ ー ル 9 2重 畺 ％ に ボ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン を 8 重 量 ％ 加 え 、 攪 拌 ボ ッ ト に て 5 0回 転 分 で 2 4 時 間 回 転 さ せ る こ と に よ り 均 一 に 分散 さ せ た 主 剤 を 作 成 す る 。 均 一 に 分 散 さ せ た 主 剤 に 対 し て 塗 装 す る 直前 に 1 : 1 の 比率 に て 芳 香 族 系 ポ リ イ ソ シ ァ ネ ー 卜 の ト リ レ ジ ン イ ソ シ ァ ネ ー ト を 混合 す る 。
    [0114] 次 に ト ッ プ コ ー ト の コ ー テ ィ ン グ 面 の 溶 剤 が 気 ィ匕 す る ま で 6 0分程 度 の 自 然 乾 燥 を 行 な う 。
    [0115] さ ら に 乾 燥 機 に て 表 一 7 に 示 す 温度 に て 6 0分 間 初期 乾 燥 を 行 な い 、 次 に 完 全 硬 ィ匕 す る ま で 更 に 2 4時 間 そ の ま ま の 状態 で 自 然 乾 燥 さ せ た 。
    [0116] 以 上 の よ う に 完 全硬 ィヒ さ せ た コ ー テ ィ ン グ 面 に つ い て 耐 水 性 に つ い て 検 討 し た 。 そ の 結 杲 は 表 一 7 の 通 り で あ っ た 。
    [0117] 耐 水 性 の 試 験 で は 、 9 0 °C の 高温 水 に 3 0日 間 浸積 さ せ た 後 の 塗 装面 の 状 態 を 比 較 検 討 し た 。
    [0118] 表 一 7
    [0119] 乾 燥
    [0120] 比 較 対 象 試 験 結 果
    [0121] 温 度 本癸 明 一 1 & 0。c 異 常な し
    [0122] 本癸 明 一 6 4 0 °C 異 常 な し
    [0123] 比 較 例 - 3 8 0 °C 面 に ク レ ー ^ を 生 じ た 以 上 の 結 果 、 乾 燥 温 度 が あ ま り 高 い と ， 塗 装 面 が 平 坦 で な く な り 、 好 ま し く な い こ と が 判 明 し た 。 産 業 上 の 利 用 可 能 性
    [0124] 以 上 述 べ た よ う に 本 発 明 に か か る 塗 装 ¾ 法 は 、 従 来 の P T F E樹 脂 配 合 の 塗 料 に 比 較 し て 、 長 期 に 渡 り 塗 装 面 が 剝 げ に く く 、 且 つ 耐 熱 性 ， 耐 水 性 ， 耐 薬 性 を 優 れ る た め に 、 バ ス ュ ニ ッ ト 等 を 再 塗 装 す る 必 要 が な い 。
    权利要求:
    Claims言青 求 の 範 囲
    ( 1 ) 次 の （ a )か ら （ c )の 各 工 程 、
    ( a )ポ リ エ ス テ ル ポ リ オ ー ル 又 は ァ ク リ ル ポ リ オ 一 ル に に ポ リ テ ト ラ フつレ オ 口 エ チ レ ン 或 い は ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ ェ チ _レ ン ー パ ー フ ル ォ ロ ア ル キ ル ビ ニ ル エ ー テ ル 共重 合 体 樹 脂 を 2 〜 1 0重 量 ％ 加 え 攪 拌 す る 工 程 、
    ( b )塗 装 す る 直 前 に （ a )の 工程 で で き た 溶 液 に ポ リ ィ ソ シ ァ ネ ー を 1 : 1 ~ 4 ; 1の 比 率 で 混 合 し よ く 攪 拌 し た 後 に 塗 装 す る 工 程 、
    ( c )塗装 後 に 6 0 eC 以 下 で 初 期 乾 燥 さ せ 、 そ の後 に 、 室 温 で 自 然 乾 燥 さ せ る 工 程 、
    と か ら な る 被 塗 装 物 へ の ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ ェ チ レ ン 系 塗 料 の コ ー テ イ ン グ & 法 。
    ( 2 ) ポ リ オ ー ル （ A 液 ） と ポ リ イ ソ シ ァ ネ ー ト （ B 液 ） を A 液 ： B 液 = 4 ： 1 の 比 率 で 混 合 し た 二 液硬 ィヒ 型 ポ リ ゲレ タ ン 系 樹 脂 塗料 に 粘 度 が フ ォ ー ド カ ッ プ に て 2 3 秒 （ 室温 2 0 。C ) に な る ま で シ ン ナ ー で 希 釈す る ェ 程 、
    希 釈 し た 塗 料 を 満 遍 な く 攪 拌 し た 後 、 1 5 0 メ ッ シ ュ の こ し 網 に て濂 過 し な が ら 塗 装 機 に 注 入 し ， 塗 装 す る 工 程 、
    塗 装 後 に 、 コ ー テ ィ ン グ 面 の 溶 剤 が 気 化 す る ま で 自 然乾 燥 を 行 な い 、 次 に 専 用 乾 燥 機 で 5 0 eC で 乾 燥 を 行 な —い 、 そ の 後 コ ー テ ィ ン グ面 が 2 0 eC 以 下 に な る ま で 冷 却 さ せ る 工 程 、
    に よ り 形 成 さ れ た ベ ー ス コ ー テ ィ ン グ の 表 面 に 請 求 の 範 囲 第 1 項 記 載 の コ ー テ ィ ン グ & 法 を 施 す こ と を 特 徴 と す る 被 塗 装 物 へ の ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 系 塗 料 の コ ー テ ィ ン グ ¾ 法 。
    ( 3 ) 請 求 の 範 囲 第 1 項 の 発 明 に お い て 、 （ a )の 攪 拌 工 程 が 、 50回 Z min. で 24時 間 攪 拌 す る こ と を 特 徴 と す る 被 塗 装 物 へ の ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 系 塗 料 の コ ー テ ィ ン グ 法 。
    ( 4〉 請 求 の 範 囲 第 1 項 の 発 明 に お い て 、 塗 装 し た コ ー テ ィ ン グ 面 の 膜 厚 が 70〜 100 で あ る 被 塗 装 物 へ の ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 系 塗 料 の コ ー テ ィ ン グ & 法 。
    ( 5 ) ( a )の 工 程 で で き る 溶 液 に 混 合 す る ポ リ ィ ソ シ ァ ネ 一 卜 が 、 ポ リ エ ス テ ル ポ リ オ ー ル の 場 合 は 芳 香 族 系 ポ リ ィ ソ シ ァ ネ ー ト で あ る 請 求 の 範 囲 第 1 項 記 載 の 被 塗 装 物 へ の ポ リ テ ト ラ フ ル ォ 口 エ チ レ ン 系 塗 料 の コ 一 テ ィ ン グ 方 法 。
    ( 6 ) ( a〉の 工 程 で で き る 溶 液 に 混 合 す る ポ リ ィ ソ シ ァ ネ 一 卜 が 、 ァ ク リ ル ポ リ オ ー ル の 場 合 が 脂 肪 族 系 ポ リ ィ ソ シ ァ ネ ー ト で あ る 請 求 の 範 囲 第 1 項 記 載 の 被 塗 装 物 へ の ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 系 塗 料 の コ ー テ ィ ン グ ¾ 法 。
    ( 7 ) 次 の （ a〉か ら （ c )の 各 工 程 、
    ( a ) 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル 樹 脂 に ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ ェ チ レ ン 或 い は ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 一 ノ、。 ー フ ル ォ 口 ア ル キ ル ビ ニ ル エ ー テ ル 共 重 合 体 樹 脂 を 2 〜 1 0重 量 ％ 加 え 攪 拌 す る 工 程 、
    ( b ) 塗 装 す る 直 前 に （ a〉の 工 程 で で き た 溶 液 に 酸 化 剤 を 混 合 し よ く 攪 拌 後 に 後 に 塗 装 す る 工 程 、
    ( c ) 塗 装 後 に 6 0 eC 以 下 で 初 期 乾 燥 さ せ 、 そ の 後 に 室 温 で 自 然 乾 燥 さ せ る 工 程 、
    と か ら な る 被 塗 装 物 へ の ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ ェ チ レ ン 系 塗 料 の コ ー テ イ ン グ 方 法 。
    ( 8 ) ポ リ オ ー ル （ A 液 ） と ポ リ イ ソ シ ァ ネ ー 卜 （ B 液 ） を A 液 ： B 液 = 4 ： 1 の 比 率 で 混 合 し た 二 液 硬 化 型 ポ リ ウ レ タ ン 系樹 脂 塗 料 に 粘 度 が フ ォ ー ド カ ッ フ' に て 2 3 秒 （ 室温 2 0 eC ) に な る ま で シ ン ナ ー で 希 釈 す る ェ 程 、
    希 釈 し た 塗 料 を 満 遍 な く 攪 拌 し た 後 、 1 5 0 メ ッ シ ュ の こ し 網 に て 瀘 過 し な が ら 塗 装機 に 注 入 し ， 塗 装 す る 工 程 、
    塗 装後 に 、 コ ー テ ィ ン グ 面 の 溶 剤 が 気 ィヒ す る ま で 自 然 乾 燥 を 行 な い 、 次 に 専 用 乾 燥 機 で 5 0 °C で 乾 燥 を 行 な い 、 そ の 後 コ ー テ ィ ン グ 面 が 2 0。C 以 下 に な る ま で 冷 却 さ せ る 工 程 、
    以 上 の 三 工 程 に よ り 形 成 さ れ た ベ ー ス コ ー テ ィ ン グ の 表 面 に 請 求 の 範 囲 第 7 項 記 載 の コ ー テ ィ ン グ 方 法 を 施 す こ と を 特 徴 と す る 被 塗 装 物 へ の ポ リ テ ト ラ フ ル ォ π エ チ レ ン 系 塗 料 の コ ー テ ィ ン グ 法 。
    ( 9 ) 請 求 の 範 囲 第 7 項の 発 明 に お い て 、 （ a )の 攪 拌 工 程
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    JPH0586272B2|1993-12-10|
    AU4638089A|1990-06-12|
    US5145721A|1992-09-08|
    引用文献:
    公开号 | 申请日 | 公开日 | 申请人 | 专利标题
    JPS5025633A|1973-07-06|1975-03-18|||
    JPS5465638A|1977-11-02|1979-05-26|Bridgestone Corp|Golf ball with high surface strength|
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    JPH0228607B2|1986-06-13|1990-06-25|Hitachi Chemical Co Ltd|Gurafutokyojugotainoseizoho|
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    法律状态:
    1990-05-31| AK| Designated states|Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AU US |
    优先权:
    申请号 | 申请日 | 专利标题
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