• 专利附录
  • 专利说明
  • 权利要求
  • 类似技术
  • 同族专利
  • 引用文献
  • 法律状态
  • 优先权
    • 专利摘要:

    公开号:WO1986003193A1
    申请号:PCT/JP1985/000641
    申请日:1985-11-16
    公开日:1986-06-05
    发明作者:Hiroyuki Akashi；Takeshi Inoue；Shoichi Horie
    申请人:Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd.；
    IPC主号:A01N37-00
    专利说明:
    [0001] 明 細 書 アル力 ンジカルボン酸ジエステル化合物
    [0002] 技術分野および発明の開示
    [0003] 本発明は、 一般式
    [0004] (式中の nは 0 〜 8を、 Rはベ ンジル基または炭素数 1 〜 8 の アルキル基を表わす。 ）
    [0005] で表わされる衛生害虫忌避剤、 及び可塑剤として有用な新規ァ ルカ ンジカルボ ン酸ジエステル化合物に関する。
    [0006] 本発明者等は種々 の新規化合物を合成し、 衛生害虫忌避作用 及び熱可塑性ボリ マーに対して可塑性を增加させる作用を有す る化合物を開癸すべく鋭意研究を重ねた結果、 一般式
    [0007] ROOCy VoOC (CH 2 )„C00-^ C00R
    [0008] (式中、 nは 0 〜 8を、 Rはベ ンジル基または炭素数 1 〜 8 の アルキル基を表わす。 ）
    [0009] で表わされる化合物が、 それら作用を有することを見出し、 さ らに研究を重ねて本発明を完成した。
    [0010] 即ち、 本発明は、 一般式
    [0011] R OOCn V00C (C H 2 )„C00-<^ )-C00R (式中、 nは 0 〜 8を、 Rはベンジル基または炭素数 1 〜 8 の アルキル基を表わす。 )
    [0012] で表わされるアルカ ンジカルボン酸ジエステル化合物に関する。 本発明化合物は、 たとえば式
    [0013] C 0 C
    [0014] I
    [0015] ( C H 2 )„
    [0016] I
    [0017] C 0 C &
    [0018] (式中、 nは 0 〜 8を表わす。 ）
    [0019] で表わされるアルカ ンジカルボン酸ジク ロ ライ ドと P — ヒ ドロ キシ安息香酸アルキルまたは P —ヒ ドロキ シ安息香酸ベンジル とを適当な溶媒 （たとえば ト ルエ ン、 ベンゼン、 ク ロ口ホルム、 ジク ロロェタ ンなど） 中、 ア ミ ン類 （たとえば ト リ 工チルア ミ ン、 ピリ ジン、 ジメ チルァニリ ンなど） の存在下に反応させる ことにより容易に製造する こ とができる。 目的物はカ ラムク ロ マ トや、 メ タノ ール、 D M F 、 ァセ ト ニ ト リ ル、 ト ゾレエ ンなど による再結晶などの常法により精製される。
    [0020] 本発明化合物を 害虫忌避剤として使用する場合には、 衛生 害虫燻蒸剤用どして常用のキャ リ アとの混合物として、 また塩 化ビニル等の合成樹脂、 その他衛生害虫忌避を意図する材料中 に煉り込んだ態様として、 また、 ハケ、 スプレー等によって塗 布したり、 含浸させたり した態様として使用に供される。
    [0021] その使用量は、 使用の態様によって変わり う る ものであり、 衛生害虫忌避作用を発揮するに十分な量を使用すればよい。 た とえば、 キャ リ ア等 1重量部に対して 0 . 5 〜 1 0重量部配合す ればよい。 また、 本発明化合物は、 熱可塑性ポリ マーに対して可塑化効 率が優れているため、 柔軟性、 弾性、 可塑性を增加させ、 揮発 性も少ないことから、 ポリ マ一の可塑剤としても有用である。 実施例 1
    [0022] 滴化ロ ー ト 、 温度計、 塩化カ ルシウ ム管を付した 3 0 0 m 四 頸フ ラスコ に p — ヒ ドロキ シ安息香酸ェチルエステル 1 6 . 6 g、 ピリ ジ ン 7 . 9 g及びェチルエーテル 1 5 0 m を仕込んだ。 攪拌 下 0 〜 5 てに保持しながら、 アジピ ン酸ク ロライ ド 9 . 2 gをェ チルエーテル 2 0 miに溶解した液を 3 0分間で滴下した。 滴下 終了後、 1時間、 0 〜 5 'cで反応させた。 反応終了後、 ェチル エーテルを留去 ' 、 残渣をメ タ ノ ールから再結晶すると、 融点 8 2 〜 8 3 'c のア ジ ピ .ン酸ジ （ p — ェチルォキ シカルボニルフ ェニル） の白色結晶が得られた。
    [0023] 実施例 2
    [0024] p — ヒ ド ロキ シ安息香酸ェチルエステル 1 6 , 6 g とグルタ ル 酸ク ロライ ド 8 . 5 gを用いて、 実施例 1 に準じて反応させると、 融点 8 1 〜 8 2 てめグルタル酸ジ （ p — ェチルォキ シカルボ二 ルフ ヱ ニル） の白色結晶が得られた。 . 実施例 3
    [0025] p — ヒ ド ロ キ シ安息香酸プロ ピルエステル 1 8 g とコ ハク酸 ク ロライ ド 7 . 8 gを用い、 実施例 1 に準じて反応させると、 融 点 1 2 2 〜 1 2 3 . 5て のコ ノヽク酸ジ （ p —プロ ピルォキ シカル ボニルフ ヱ ニル） の白色結晶が得られた。
    [0026] 実施例 4
    [0027] p — ヒ ド ロ キ シ安息香酸プロ ピルエステル 1 8 g とグルタル 酸ク ロライ ド 8 . 5 g を用い、 実施例 1 に準じて反応させると、 融点、 7 4 〜 7 5 で のグルタノレ酸ジ （ p —プロ ビルォキ シ力ノレボ 二ルフ ヱニル） の白色結晶が得られた。
    [0028] 実施例 5
    [0029] p — ヒ ドロキ シ安息香酸メ チルエステル 1 5 . 2 g と、 コハク 酸ク ロライ ド 7 . 8 gを用い、 実施例 1 に準じて反応させると、 融点 1 8 9 . 5〜 1 9 0 . 5で のコ ノヽク酸ジ （ p — メ チルォキ シ力 ルボニルフ ヱニル） の白色結晶が得られた。
    [0030] 実施例 6
    [0031] p — ヒ ドロキ シ安息香酸メ チルエステル 1 5 . 2 g と、 セノ、、シ ン酸ク ロライ ド 1 2 gを用い、 実施例 1 に準じて反応させると、 融点 1 0 9 . 5〜 1 1 0 , 5で のセバシ ン酸ジ （ p —メ チルォキ シ カルボ二ルフ ヱ ニル） の白色結晶が得られた。
    [0032] 実施例 7
    [0033] P ー ヒ ド ロ キ シ安息香酸ベ ンジル 3 2 g とセバシ ン酸ジク ロ ライ ド 1 6 . 7 gを用い、 実施例 1 に準じて反応させると、 融点 6 2 . 5〜 6 3 °c のセノ シ ン酸ジ （ p — ベンジルォキ シカルボ二 ルフ エ ニル） の白色結晶が得られた。
    [0034] 実施例 8
    [0035] p — ヒ ド ロ キ シ安息香酸 32 g とア ジ ピ ン酸ジク ロ ラ イ ド 12 . 8 gを用い、 実施例 1 に準じて反応させると、 融点 9 3 〜 9 3 . 5 で のア ジ ピン酸ジ （ p —ベンジルォキ シカ ノレボニルフ エ ニル） の白色結晶が得られた。
    [0036] 実施例 9
    [0037] p — ヒ ドロキ シ安息香酸ベ ンジル 2 2 . 8 g と グルタル酸ジク 口ライ ド 8 . 4 5 gを用い、 実施例 1 に準じて反応させると、 融 点 9 3 〜 9 4 。c のグルタル酸ジ （ p — べ ンジルォキ シカルボ二 ルフヱニル） の白色結晶が得られた。
    [0038] 実施例 1 0
    [0039] P — ヒ ド ロ キ シ安息香酸ベ ンジル 22 . 8 g とコ ハク酸ジク ロ ラ ィ ド 7 . 7 gを用い、 実施例 1 に準じて反応させると、 融点 1 06 〜 107 で のコ ノヽク酸ジ （ p — ベ ンジルォキ シカ ルボニルフ エ 二 ル） の白色結晶が得られた。
    [0040] 実施例 1 1
    [0041] p — ヒ ド ロ キ シ安息香酸ベ ンジル 2 2 . 8 g とマ ロ ン酸ジク ロ ライ ド 7 . 1 gを用い、 実施例 1 に準じて反応させると、 融点 78 〜 80 のマ ロ ン酸ジ （ p — ベ ンジルォキ シカ ノレボニノレフ エ ニル） の白色結晶が得られた。
    [0042] 実施例 1 2
    [0043] P — ヒ ド ロ キ シ安息香酸ベ ンジル 22 . 8 g と シユ ウ酸ジク ロ ラ ィ ド 6 . 4 gを用い、 実施例 1 に準じて反応させると、 融点 1 06 〜 1 0 8 。c の シユ ウ酸ジ （ p — ベ ンジルォキ シカ ノレボニルフ エ ニル） の白色結晶が得られた。
    [0044] 実施例 1 3
    [0045] 滴下ロー ト 、 温度計、 塩化カルシウ ム管を付した 300 mi四頸 フ ラ ス コ に p — ヒ ド ロ キ シ安息香酸 n — ブチルエステル 19 . 4 g 、 ピ リ ジ ン 7 . 9 g及びェチルエーテル 1 5 0 miを仕込んだ。 攪拌 下 0 〜 5 てに保持しながら、 コハク酸ク ロ ライ ド 7. 8 gをェチ ルエー テル 2 0 miに溶解した液を 3 0分間で滴下した。 滴下終 了後、 室温で 5時間反応させた。 反応終了後、 反応溶液を 1 N —塩酸 2 0 O m で洗浄し、 次に水 2 0 O m で洗浄、 更に 1 %水
    [0046] 酸化ナ ト リ ゥム水溶液 2 0 0 m で洗浄、 最後に水 2 0 0 m で洗
    [0047] 浄した。 エーテル層の溶媒を留去し、 残渣を 5 回メ タ ノ ールか
    [0048] ら再結晶し、 更にエタノ ールから再結晶すると、 融点 70〜71で
    [0049] のコ ノヽク酸ジ （ p — n —ブチルォキ シカルボ二ルフ ヱ ニル） の
    [0050] 白色結晶が得られた。
    [0051] 実施例 1 4
    [0052] 滴下口一 ト、 温度計、 塩化カルシウ ム管を付した 3 0 0 mi四
    [0053] 頸フ ラスコ に P — ヒ ド ロキ シ安息香酸 n —ブチルエステル 19 . 4
    [0054] g ピリ ジ ン 7 , 9 g及びェチルエーテル 1 5 0 m を仕込んだ。
    [0055] 攪拌下 0 〜 5 て に保持しながら、 シユウ酸ク ロライ ド 6 . 4 gを
    [0056] ェチルエ ーテル 2 0 miに溶解した液を 3 0分間で滴下した。 滴
    [0057] 下終了後、 室温で 5時間反応させた。 反応終了後、 折出した結
    [0058] 晶を濾取し、 水洗後 ト ルエ ンから再結晶すると、 融点 100 . 5 〜
    [0059] 10 1 . 5 ΐ の シユ ウ酸ジ （ ρ - η —ブチルォキ シカルボユルフ ェ
    [0060] ニル） の白色結晶が得られた。
    [0061] 実施例 1 5 ··
    [0062] 滴下ロ ー ト、 温度計、 塩化カルシウ ム管を付した 3 0 0 mi四
    [0063] 頸フ ラ スコ に P — ヒ ド ロキ シ安息香酸 （ 2 —ェチルへキ シル）
    [0064] エステル 2 5 g 、 ピ リ ジ ン 7 . 9 g及びェチルエーテル 1 5 0 m
    [0065] を仕込んだ。 攪拌下 0 〜 5 'c に保持しながら、 セバシ ン酸ク ロ
    [0066] ライ ド 1 2 gをェチルエーテル 2 0 m に溶解した液を 3 0分間
    [0067] V
    [0068] で滴下した。 滴下終了後、 室温で 5時間反応させた。 反応終了
    [0069] 後、 反応溶液を 1 N—塩酸 2 0 0 m で洗浄し、 次に水 2 0 0 m
    [0070] で洗浄したエーテル層の溶媒を留去し、 残渣をシ リ カゲルカ ラ ムク ロマ トで精製する と油状物のセバシン酸ジ 〔 p — ( 2 —ェ チルへキシル） ォキ シカルボ二ルフヱニル〕 が得られた。
    权利要求:
    Claims

    請求の範囲
    一般式
    謂 C oOC(CH2) nCOO- VcOOR
    (式中の nは 0 〜 8を、 Rはベンジル基または炭素数 1 〜 8 の アルキル基を表わす。 ）
    で表わされるアルカ ンジカルボン酸ジエステル化合物。
    类似技术:
    公开号 | 公开日 | 专利标题
    JP4618845B2|2011-01-26|ヒトペルオキシゾーム増殖薬活性化受容体（ＰＰＡＲ）αアゴニストとしての置換フェニルプロピオン酸誘導体
    RU2125560C1|1999-01-27|Производные оксазолидинона, способ их получения, фармацевтическая композиция и способ ее получения
    KR100386383B1|2003-09-19|에난티오머성의순수트로프산에스테르의제조방법
    US5202335A|1993-04-13|Succinic acid compounds
    AU614663B2|1991-09-05||ethoxy)amines
    EP0026848B1|1983-05-04|Tetralinderivate, ihre Herstellung und Heilmittel, welche diese Verbindungen enthalten
    US3922269A|1975-11-25|Oximes of 3-formylcyclopropane carboxylic acid esters
    KR910000234B1|1991-01-23|시스, 엔도-2-아자비사이클로[5.3.0]데칸-3-카복실산 유도체의 제조방법
    AU2005299473B2|2012-06-28|Therapeutic and delivery methods of prostaglandin EP4 agonists
    US4594199A|1986-06-10|Method for making phosphinic acid intermediates
    DE2700091C2|1989-03-02|
    JP3860980B2|2006-12-20|γ−クロロ−α−アミノ酪酸誘導体及びその製法
    KR20080108291A|2008-12-12|Ｐ 물질 길항제로서 유용한 아실아미노알케닐렌 아미드의 합성
    JP3551469B2|2004-08-04|新規ポリペプチド化合物及びその塩
    MY123062A|2006-05-31|Organometallic addition to ketones
    US4990511A|1991-02-05|Amide compounds, their production and use
    CN100480233C|2009-04-22|制备苯基丙氨酸衍生物的方法和其中间体
    DE60031705T2|2007-10-04|Salicylamid-derivate
    CZ287842B6|2001-02-14|Process for preparing 17beta-|-4-aza-5alph-androst-1-en-3-one
    FR2606018A1|1988-05-06|Nouveaux a-aminoacides substitues, leur preparation et leur utilisation en therapeutique comme medicaments
    HU188978B|1986-05-28|Process for producing new tricyclo/5,2,1,0 above 2,6 down/-3-aza-decan-carboxylic acid derivatives and pharmaceutical compositions containing them
    CH615413A5|1980-01-31|Process for the preparation of novel 1-aminoalkyl-2-arylcyclohexanol compounds
    EP3018121A1|2016-05-11|Aminoalkanol derivatives
    GB2101582A|1983-01-19|Optically active 1-alkyl-3-|-propylamines.
    JP2556722B2|1996-11-20|新規なスルホンアミド化合物
    同族专利:
    公开号 | 公开日
    EP0202340A4|1987-03-26|
    DE3570651D1|1989-07-06|
    EP0202340B1|1989-05-31|
    US4713474A|1987-12-15|
    EP0202340A1|1986-11-26|
    引用文献:
    公开号 | 申请日 | 公开日 | 申请人 | 专利标题
    法律状态:
    1986-06-05| AK| Designated states|Kind code of ref document: A1 Designated state(s): US |
    1986-06-05| AL| Designated countries for regional patents|Kind code of ref document: A1 Designated state(s): BE CH DE FR GB NL SE |
    1986-07-14| WWE| Wipo information: entry into national phase|Ref document number: 1985905882 Country of ref document: EP |
    1986-11-26| WWP| Wipo information: published in national office|Ref document number: 1985905882 Country of ref document: EP |
    1989-05-31| WWG| Wipo information: grant in national office|Ref document number: 1985905882 Country of ref document: EP |
    优先权:
    申请号 | 申请日 | 专利标题
    JP24567284A|JPH051778B2|1984-11-20|1984-11-20||
    JP59/245672||1984-11-20||
    JP60/109867||1985-05-21||
    JP10986785A|JPS61268654A|1985-05-21|1985-05-21|Alkanedicarboxylic acid diester compound|DE19853570651| DE3570651D1|1984-11-20|1985-11-16|Alkanedicarboxylic ester compounds|
    [返回顶部]