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    公开号:WO1984003708A1
    申请号:PCT/EP1984/000085
    申请日:1984-03-26
    公开日:1984-09-27
    发明作者:Otto Koch；Herbert Reuter；Wolfgang Seiter
    申请人:Henkel Kgaa；
    IPC主号:C11D11-00
    专利说明:
    Körnige, freifliessende Waschmittelkomponente und Verfahren zu ihrer Herstellung" Waschmittel mit vergleichsweise hohem Schüttgewicht von mehr als 600 g/l haben in neuerer Zeit erhöhtes Interesse gewonnen, da sie bei gleichem Wirkstoffgehalt weniger Verpackungsvolumen erfordern und damit Einsparungen an Verpackungsrohstoffen ermöglichen. Im Prinzip sind Waschpulver mit hoher Schüttdichte seit langem bekannt. Hierzu zählen z.B. Mittel mit hohem Soda- bzw. Silikatgehalt, wie sie früher z.B. durch einfaches Zusammenmischen der Einzelbestandteile oder durch Trocknen wässriger Gemische auf Horden oder beheizten Walzen, Extrudieren oder Sprühkristallisation erhalten wurden. Diese spezifisch schare-ren Pulver neigen zum Zusammenbacken, weisen in der Regel mangelhafte Lösungseigenschaften auf und sind in neuzeitlichen Waschmaschinen mit vorprogrammierten Taktzeiten nicht brauchbar. Diese Mittel wurden daher inzwischen von spezifisch leichten, mittels Heisssprühtrocknunghergestellten Pulvern mit poröser Kornstruktur abgelöst, die zwar in der Regel schnellöslich sind, andererseits ver hältnismäMigviel Verpackungs- und Transportvolumen beanspruchen.Es ist ferner bekannt, dass man das Schüttgewicht derartiger Sprühpulver erhöhen kann, wenn man sie anschlie ssendmit flüssigen oder geschmolzenen nichtionischen Tensiden besprüht. Man erhöht damit gleichzeitig wegen der günstigen Wascheigenschaften der nichtionischen Tenside die Waschkraft der Mittel und vermeidet das bei Heisssprühtrocknung auftretende Problem der Rauchbildung in der Abluft der Sprühtürme, die durch mitgeführtes nichtionisches Material verursacht wird. Geht man z.B. nach dem Verfahren der DE-AS 10 98 132 vor, bei dem das nichtionische Tensid auf sprühgetrocknetes Polvphosphataufgebracht wird, erhält man Jedoch lediglich Schüttgewichte von weniger als 550 g/l. Aus den US Patentschriften 3,838,072, 3,849,327und 3,886,098 ist ein ähnliches Verfahren bekannt, mit dem durch Sprühtrocknen eines Slurries aus anorganischen Salzen wie Natriumsilikat, Natriumsulfat und Natriumtriphosphat sowie Sulfonat-Tensiden und Seifen ein körniges poröses Trägermaterial hergestellt wird, das man anschliessend in einem Mischer mit einem nichtionischen Tensid besprüht. Auf diese -Weisekönnen bis zu 20 Gew.-% an nichtionischen Tensiden nachträglich auf das sprühgetrocknete Trägermaterial aufgebracht werden. Um die Rieselfähigkeit zu verbessern, wird ein Pulverzusatz von z.B. Talk, feinteiliger Kieselsäure oder calciniertem Ton empfohlen. Auch ein Vergrauungsinhibitor in Pulverform, z.B. Carboxymethylcellulose, kann nachträglich hinzugemischt werden. Die so erhaltenen, mit nichtionischen Tensiden beladenen Pulver können ein Schüttgewicht von über 500 g/l, beispielsweise 700 g/l und eine Rieselfähigkeit von z.B. bis zu 76 7Oder von trockenem Sand aufweisen. Die Grösse dieser Pulverteilchen liegt zwischen 3,3 mm bis 0,075 mm, insbesondere zwischen 0,83 und 0,15 mm. Körnige Waschmittel mit einem Schüttgewicht von wenigstens 500 g/l, die aus im wesentlichen kugelförmigen Partikeln bestimmter Korngrösse bestehen und ein Fliessvermögen von 70 %, bezogen auf trockenen Sand, aufweisen, sind aus der deutschen Offenlegungsschrift 27 42 683 bekannt. Diese in einer Kunststoffflasche abgefüllten Mittel weisen einen Gehalt von 30 bis 80 %an Gerüststoffen, 2 bis 40an Tensiden, die im wesentlichen nichtionisch sind, 0bis 20 %an sonstigen Zusätzen, 0bis 50 %an Füllstoffen und 3 bis 15 an Feuchtigkeit auf. Zwar wird die Herstellung der so beschriebenen Produkte als beliebig bezeichnet, beispielsweise auch durch Sprühtrocknung oder Granulat ion. Der einzige konkret angegebene und somit brauchbare egführt jedoch über ein zweistufiges und daher aufwendiges Herstellungsverfahren, bei dem man zunächst sogenannte "Basiskügelchen"(base beads) mit poröser Aussenfläche und einem mehr oder weniger saugfähigen Innengerüst durch Sprühtrocknung eines wässrigen Slurries herstellt, die anschliessend mit dem flüssigen bzw. geschmolzenen nichtionischen Tensid besprüht bzw. getränkt werden. Abgesehen von der Aufwendigkeitdes Herstellungsverfahrens bereitet es Schwierigkeiten, klebfreie Körner mit einem Gehalt von über 20 Gew.-an flüssigen bzw. niedrigschmelzenden nichtionischen Tensiden herzustellen. Ausserdem besitzen die Produkte vergleichsweise ungünstige Lösungseigenschaften in kaltem Leitungswasser, so dass ungelöste Anteile in den Einspülkästen bzw. im Laugenbehälter von Trommelwaschmaschinen zurückbleiben können.Aus der DE-AS 17 92 434 ist schliesslich ein Verfahren zur Herstellung von körnigen Waschmitteln mit einem Gehalt von 2 bis 15 Ge.-an anionischen und 5 bis 20 Gew.-% an nichtionischen Tensiden sowie 25 bis 60 Gew. -%Tripolyphosphat durch Sprühtrocknen eines Slurries bekannt. Das zum Ansetzen des Slurries verwendete Tripolyphosphat muss teilweise prähydratisiert werden. Diese partielle Prähydratisierung ist erforderlich, damit schüttfähige Pulver entstehen. Das Verfahren liefert lockere Pulver mit einem Schüttgewicht von weniger als 550 g/l und - sofern der Anteil an nichtionischem Tensid 15 Gew.- wesentlich übersteigt - nur sehr mässigen Rieseleigenschaften. So erweist es sich als unmöglich, das Pulver in definierter Menge aus einer Packung oder Flasche in einen Messbecher zu überführen, da es nicht gleichmässig rieselt. Vielmehr kommt es aus der zum Ausschütten geneigten Packung auch bei vorsichtigem Rütteln nicht zum gleichmässigen Ausflie ssen,sondern das Pulver staut sich oder es schiesst in unkontrollierbarer Weise aus der Offnung, wobei es nicht selten zum UberflieRendes Messbechers bzw. Verschütten grösserer Pulvermengen kommt Es bestand somit die Aufgabe, unter Vermeiden der bekannten Nachteile eine körnige Waschmittelkomponente und daraus ein Waschmittel herzustellen, das a) ein hohes Schüttgewicht aufweist, so dass das Verpackungsvolumen wesentlich, d.h. ca. auf die Hälfte eines üblichen sprühgetrocknetenMittels erniedigt werden kann, b) einen wesentlich, ca. auf das Doppelte erhöhten Gehalt an waschaktiverSubstanz aufweist, so dass der Verbraucher bei trotz geringer, beispielsweise auf die Hälfte erniedrigter Dosierung die gleiche Waschkraft einsetzt wie bei einem herkömmlichen Sprühpuler, c) trotz des sich daraus ergebenden hohen Gehaltes an nichtionischen Tensiden, die bekanntlich die Neigung eines Pulvers zum Kleben erhöhen, so gut rieselfähig ist, dass es sich wie eine Flüssigkeit ausschütten und durch einfaches Vor- und Zurückneigen der Vorratspackung exakt in einen Massbecherdosieren lässt, d) möglichst in einstufiger Verfahrensweise hergestellt werden kann, ohne dass sich dabei besondere verfahrenstechnische Probleme ergeben. Der Fachmann sah sich in diesem Falle vor die folgenden Probleme gestellt: Ein unter üblichen Bedingungen, d.h. mittels Druckzerstäubung von wässrigen Aufschlämmungen durchgeführtes Sprühtrocknungsverfahren erschien für die Lösung dieser Aufgabe wenig aussichtsreich, da diese Arbeitsweise in der Regel zu aufgeblähten, d.h. porösen Körnern mit dementsprechend niedrigen Schüttgewichten führt. Bei einen nachträglichen Zumischen bzw. Tränken mit verflüssigten nichtionischen Tensiden hätten die Poren der Körner zwar mehr oder weniger gefüllt und das Schüttgewicht dementsprechend erhöht werden können, jedoch erfordert die zweistufige Arbeitsweise wegen der Notwendigkeit, grosse Pulvermengen zu dosieren, zu mischen bzw. zu granulieren sowie anschliessend die gröberen Aggregate abzutrennen, einen erheblichen apparativen und zeitlichen Aufwand.Ausserdem bestanden gegen das Sprühtrocknen von Pulvern mit hohem Tensidgehalt, insbesondere mit hohem Anteil an nichtionischen Tensiden, wegen der Gefahr von Staubexplosionen bzw. wegen der zu erwartenden erheblichen Rauchbildung in der Abluft der Sprühanlagen grösste Bedenken. Deshalb wird in der einschlägigen Fach- und Patentliteratur davor gewarnt, derartige hochtensidhaltige Gemische in Heisssprühtürmen zu verarbeiten und stattdessen vorgeschlagen, höhere Anteile an nichtionischem Tensid durch Sprühgranulierung den vorgefertigten Trägerkörnern zuzumischen. Dieses Zumischen erfolgt üblicherweise in kontinuierlich oder diskontinuierlich arbeitenden Mischvorrichtungen, wobei das Trägerkorn einer intensiven mechanischen Bearbeitung unterworfen wird. Eine solche Arbeitsweise erfordert daher die Herstellung verhältnismässig fester, d.h. gegen Abrieb beständigerKörner. Derartige Körner, die üblicherweise höhere Anteile an Natri umsilikatals Festigkeitsverbesserer enthalten, besitzen meist nur mässige Löslichkeitseigenschaften insbesondere in kaltem Wasser und weisen vielfach nur ein begrenztes Aufnahmevermögen für flüssige bzw. klebrige nichtionische Tenside auf. Gegenstand der Erfindung, durch welche die aufgezeigten Probleme gelöst werden, ist eine körnige, freifliessende, in Wasser schnellösliche Waschmittelkomponente mit einem Schüttgewicht von 550 bis 800 g/l, bestehend aus synthetischen, im wesentlichen nichtionischen Tensiden, anorganischen Trägersubstanzen, sonstigen organischen Waschhilfsmitteln und adsorptiv bzw. als Hydrat gebundenem Wasser. Diese körnige Waschmittelkomponenteist dadurch gekennzeichnet, dass sie durch Sprühtrocknung hergestellt ist und zu mehr als 50 Gew.-% aus tropfenförmigen bis stäbchenförmigen Partikeln mit einem mittleren Durchmesser von 0,02 bis 1,5 mm, einer mittleren Länge von 0,1 bis 5 mm und einem Verhältnis von mittlerem Durchmesser zu mittlerer Länge von 1 : 1,2 bis 1 : 10 besteht. Diese körnige Waschmittelkomponente ist der wesentliche Bestandteil eines durch Hinzumischenweiterer Pulverkomponenten hergestellten freifliessenden Waschmittels; die körnige Waschmittelkomponente nach obiger Definition kann aber auch der praktisch alleinige Bestandteil eines Waschmittels sein. Demnach ist die erfindungsgemäss körnige Waschmittelkomponente in Mengenanteilen von 15 bis 100- ,vorzugsweise von 50 bis 95 % in dem freifliessenden Waschmittel enthalten. Geeignete alkoxylierte nichtionische Tenside sind ethoxylierte Alkohole mit 12 bis 24, vorzugsweise 14 bis 18 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 3 bis 20, vorzugsweise 4 bis 16 Glykolethergruppen. Die Kohlenwasserstoff-reste können gesättigt oder einfach ungesättigt, linear oder auch in 2-Stellung methylverzweigt(Oxo-Rest) sein und sich beispielsweise von natürlich vorkommenden bzw. hydrierten Fettresten und bzw oder synthetischen Resten ableiten. Als besonders geeignet haben sich von Cetyl-, Stearyl- und Oleylalkohol sowie deren Gemischen abgeleitete Ethoxylate erwiesen. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohole mit durchschnittlich 4 bis 8 Ethylenoxidgruppen (EO), Talgfettalkohol mit durchschnittlich 10 bis 18 EO und Oleylalkohol mit durchschnittlich 6 bis 12 EO sowie deren Gemische. Solche Gemische aus zwei und mehr Tensiden mit unterschiedlichem EO-Gehalt,in denen der Anteil an höher ethoxylierten Alkoholen überwiegt, haben sich als besonders vorteilhaft erwiesen, da die Neigung zur Rauchbildung in der Abluft (sog.Pluming) besonders gering und die Waschwirkung gegenüber mineralischen und fetthaltigen Anschmutzungen besonders ausgeprägt ist. Beispiele hierfür- sindGemische aus (a) Talgalkohol mit 4 - 6 EO, (b) Talgalkohol mit 12 - 16 EO, (c) technischer Oleylalkohol (d.h. Gemische aus Oleyl und Stearylalkohol) mit 6 bis 12 EO, beispielsweise im Verhältnis a : b = 2 : 1 bis 1 : 4 bzw. a zu b zu c wie 2 : 1 : 1 bis 2 : 1 : 4 bzw. 1 : 1 : lbis 1 : 4 : 1. Als vorteilhaft im Sinne einer geringen Neigung zum 'tPlumingl'haben sich auch alkoxylierteAlkohole erwiesen, bei deren Herstellung zunächst 1 bis 3 Mol Propylenoxid und anschliessend 4 bis 20, vorzugsweise 4 bis 7 olEthylenoxid an den Alkohol angelagert wurden. Sie können insbesondere in den vorgenannten Gemischen die Komponenten (a) und (b}ganz oder teilweise ersetzen. Weitere geeignete nichtionische Tenside sind solche, die eine ähnliche Verteilung der Ethylenglykol- bzw. Propylenglykolethergruppen aufweisen und sich von Alkylphenolen, Fettaminen, Fettsäureamiden und Fettsäuren ableiten. Zu den ethoxylierten Fettsäureamiden zählen auch die Fettsäuremono- bzw. diethanolamide bzw. die entsprechenden Fettsäurepropanolamide. Brauchbar sind auch die wasserlöslichen, 20 bis 250 Ethylenglykolethergruppen und 10 bis 100 Propylenglykolethergruppen enthaltenden Polyethylenoxidaddukte an Polypropylenglyicol,Ethylendiaminopolypropylenglykol und Alkylpolypropylenglykol mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Die genannten Verbindungen enthalten üblicherweise pro Propylenglykol-Einheit 1 bis 5 Ethylenglykolheinheiten. Schliesslich können auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide zugegen sein. Auch Polyglykolethergruppen aufweisende Aminoxide können mitverwendet werden. Die erfindungsgemässe Waschmittelkomponente enthält 15 bis 28 Gew.-%, vorzugsweise 17 bis 25 Gew.-% und insbesondere 18 bis 23 Gew.-% an ethoxylierten nichtionischen Tensiden. Der Gehalt der Waschmittelkomponente an synthetischen anionischen Tensiden, d.h. solchen vom Sulfonat- bzw Sulfattyp, sollte weniger als 1 %, vorzugsweise weniger als 0,5 %, insbesondere 0 %und der an Seife weniger als 0,2 %, vorzugsweise 0 %betragen. Zweckmässigerweise werden keine Aniontenside eingesetzt, da sich nämlich überraschenderweise gezeigt hat, dass bereits geringe Mengen an derartigen Zusätzen, insbesondere geringste Zusätze an Seife, bei der Sprühtrocknung zu einem Aufblähen der Körner und damit zu einer Abnahme des erwünschten hohen Schüttgewichtes sowie der Rieselfähigkeit führen. Als anorganische Trägersubstanzen kommen in erster Linie Gerüststoffe in Frage, welche auch die Härtebildner des Wassers zu binden bzw. zu fällen vermögen. Hierzu zählen die Polymerphosphate, insbesondere Natriumtripolyphosphat sowie höherkondensierte Polymerphosphate, wie z.B. Natriumtetraphosphat. Die Polymerphosphate können im Gemisch mit ihren Hydrolyseprodukten, d.h. Ortho- und Pyrophosphat, vorliegen, jedoch ist wegen des höheren Waschund Calciumbindevermögens der Polyphophate eine möglichst geringe Hydrolyse des Polyphosphats beim Ansetzen des Slurries und während der Sprühtrocknung durch geeignete Massnahmen anzustreben. Als Trägersubstanzen eignen sich insbesondere auch die synthetischen gebundenes Wasser enthaltenden Natrium-alumosilikate vom Zeolith A-Typ. Sie können die Polymerphosphate ganz oder teilweise ersetzen, d.h. ihr Einsatz ermöglicht auch die Herstellung phosphatfreierMittel. Die Zeolithe kommen in der üblichen hydratisierten, feinkristallinen Form zum Einsatz, d.h. sie weisen praktisch keine Teilchen grösser als 30 Mikron auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 %aus Teilchen einer Grösse von weniger als 10 Mikron. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der DE 24 12 837 bestimmt wird, liegt im Bereich von 100 - 200 mg CaO/g. Brauchbar ist insbesondere der Zeolith NaA, ferner auch der Zeolith NaX und Mischungen aus NaA und NaX.Ein wesentlicher Bestandteil der Trägersübstanzsind Alkalimetallsilikate, insbesondere Natriumsilikate der Zusammensetzung Na2O : SiO2 = 1 : 1,5 bis 3,5, vorzugsweise 1 : 2 bis 1 : 2,5. Auch Gemische von Silikaten mit unterschiedlichem Alkaligehalt können verwendet werden, beispielsweise ein Gemisch aus Na2O : SiO2 = 1 : 2 und Na2 O : SiO2 = 1 : 2,5 - 3,3, wobei jedoch im Interesseeines hohen Schüttgewichtes der Anteil der Silikate mit höherem Na20-Gehaltzweckmässigerweise überwiegen sollte. Weitere brauchbare Trägersubstanzen, die im Gemisch mit den vorstehend genannten Verbindungen vorliegen können, sind Natriumcarbonat, Natriumsulfat und Magnesiumsilikat. Auch Verbindungen mit hohem Adsorptionsvermögen, wie feinteilige Kieselsäure, Tone oder Bentonite können gegebenenfalls anwesend sein. Der Anteil der anorganischen Trägersubstanz beträgt insgesamt 40 bis 80 Gew.-%, bezogen auf wasserfreie bzw. nichthydratisierteBestandteile, vorzugsweise 45 bis 70 Gew.-%. In der erfindungsgemässen Waschmittelkomponentebeträgt der Anteil an Natriumtripolyphosphat (einschliess-lich der Hydrolyseprodukte) 0bis 60 Ge.-,vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-% und insbesondere 20 bis 40 Gew.-%. Der Anteil der Alkalimetallsilikate liegt bei 5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 6 bis 15 Gew.-% und insbesondere 6,5 bis 12 Gew.-%. Das Natriumalumosilikatist in Anteilen von 0 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 30 Gew.-% und insbesondere 5 bis 25 Gew.-% zugegen. Der Anteil an Natriumsilikat kann in solchen Trägersalzge-mischen, die im wesentlichen aus Natriumtripolyphosphat bzw. aus Zeolith sowie deren Gemischen bestehen, auch über den angegebenen Maximalgehalt von 20 Gew.-% hinaus erhöht werden, ohne dass sich daraus grössere Nachteile für das Lösungsverhalten der Partikel ergeben. Das gleiche gilt in den Fällen, in denen der Anteil des Natriumalumosilikats über die angegebene Menge von 40 Gew.-hinaus erhöht wird. In diesen Fällen kann der Anteil an Zeolithen bis zu 65 Gew.-%betragen. Obwohl der prozentuale Gehalt der Mittel an Polyphosphat im Bereich herkömmlicher Vollwaschmittel liegen kann, wird die Tendenz zur Phosphat reduktionbei der Erfindung voll berücksichtigt. Zum einen werden die Mittel gemäss vorliegender Erfindung im Vergleich zu konventionellen, d.h. spezifisch leichten Waschpulvern in sehr viel geringerer Dosierung eingesetzt, zum anderen kann der Anteil an Phosphat zugunsten des Anteils an Alumosilikaterheblich, d.h. bis auf beispielsweise 10 Ge.-reduziert oder auch gänzlich eliminiert werden. Die erfindungsgemässe Waschmittelkomponente kann als sonstige organische Waschhilfsmittel zusätzlich sogenannte Co-Builder enthalten, die bereits in geringen Mengen die Wirkung der Polyphosphate und Natriumalumosilikate erheblich zu steigern vermögen. Als Co-Builder eignen sich insbesondere Polyphosphonsäuren bzw. deren Alkalimetallsalze. Geeignete Polyphosphonsäuren sind 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure,Aminotri-(methylenphosphonsäure), Ethylendiamintetra-(methylenphosphon-säure) und deren höhere Homologen, wie z.B. Diethylentriaminpenta-(methylenphosphonsäure). Weitere Co-Builder sind komplexierend wirkende Aminopolycarbonsäuren. Hierzu zählen insbesondere Alkalisalze der Nitrilotriessigsäure und Ethylendiaminotetraessigsäure. Geeignet sind ferner die Salze der Diethylentriaminopentaessigsäure sowie der höheren Homologen der genannten Aminopolycarbonsäure. Die genannten Polysäuren kommen vorzugsweise als Natriumsalze zum Einsatz. Weiterhin eignen sich als Co-Builder die polymeren Carbonsäuren bzw. deren Salze mit einem Molekulargewichtvon mindestens 350 in Form der wasserlöslichen Natrium- oder Kaliumsalze, wie Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Poly- Cb-hydroxyacrylsäure, Polymaleinsäure, Polyitaconsäure, Polymesaconsäure, Polybutentricarbonsäure sowie die Copolymerisate der entsprechenden monomeren Carbonsäuren untereinander oder mit ethylenisch ungesättigten Verbindungen, wie Ethylen, Propylen, Isobutylen, Vinylmethylether oder Furan. Als Beispiel sei das Copolymere aus Maleinsäure und Acrylsäure im Verhältnis 5 : 1 bis 1 : 5 genannt. Unter geringen engendieser Co-Builder werden Mengenanteile von 0,5 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-S,bezogen auf die Gesamtmenge der Waschmittelkomponente, verstanden. Weitere organische Waschmittelbestandteile,die in der sprühgetrockneten Pulverkomponente anwesend sein können, sind Vergrauungsinhibitoren, optische Aufheller und Zusätze, die das Viskositätsverhalten des Slurries regulieren, zum Beispiel Alkalisalze oder Toluol-, Cumol-oder Xylolsulfonsäure sowie gegebenenfalls als Verdickungsmittel wirkende Polymere (z.B. vom Typ Carbopol).Als Vergrauungsinhibitoren eignen sich insbesondere Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, ferner wasserlösliche Polyester und Polyamide aus mehrwertigen Carbonsäuren und Glykolen beziehungsweise Diaminen, die freie, zur Salzbildung befähigte Carboxylgruppen, Betaingruppen oder Sulfobetaingruppen aufweisen sowie kolloidal in Wasser lösliche Polymere beziehungsweise Copolymere des Vinylalkohols, Vinylpyrrolidons, Acrylamids und Acrylnitrils. Diese organischen Waschhilfsmittelzusätze können in Mengenanteilen von 0,5 bis 10 Gew.-% vorliegen. Geeignete optische Aufheller sind die Alkalisalze -der4,4-Bis(-2"-anilino-4"-morpholino-1,3,5-triazinyl-6"- amino)-stilben-2,2-disulfonsäure oder gleichartige aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholinogruppe eine Diethanolaminogruppe, eine ,lethylaminogruppeoder eine .S lethoxyethylaminogruppetragen. Weiterhin kommen Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyrylein Frage, z.B. die Alkalisalze des 4,-Bis-(2-sulfostyryl)diphenyls, 4,4-Bis (4-chlor-3-sulfostyryl) -diphenylsund 4-(4-Chlorstyry1)-4-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Die Mittelweisen üblicherweise einen Wassergehaltvon 8 bis 20 Gew.-,vorzugsweise von 10 bis 16 Gew.-% auf, worunter sowohl das adsorptiv gebundene Wasser als auch das Hydratfasserzu verstehen ist.Der Anteil des im hydratisierten Natriumalumosilikat gebundenen Wassers liegt bei etwa 20 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge des hydratisierten Natriumalumosililcats;d.h. es ist der Hydratisierungsgrad, der sich im Gleichgewicht mit der Umgebung einstellt. Dieser Anteil ist in der Berechnung der Wassermenge mitzuberücksichtigen. Grundsätzlich ist der Wassergehalt so zu bemessen, dass einwandfrei rieselförmige Produkte vorliegen. Vorzugsweise beträgt er 10 bis 16 Gew.-%. Die Kornstruktur der erflndungsgemässen Pulverkomponenteist charakteristisch und unterscheidet sich darin erheblich von der Kornstruktur in bekannten bzw. handelsüblichen Waschmitteln. Die erfindungsgemässe Pulverkomponente besteht überwiegend, d.h. zu mehr als 50 Gew.-%, vorzugsweise zu mehr als 60 Gew.-,Ound insbesondere zu 65 bis 100 Gew.-% aus tropfen- bis stäbchenförmigen Partikeln, die bei einem mittleren Durchmesser von 0,02 bis 1,5 mm, vorzugsweise von 0,05 bis 1 mm und einer mitt-leren Länge von 0,1 bis 5 mm, vorzugsweise von 0,3 bis 3 mm, ein Verhältnis von Durchmesser zu Länge von 1 : 1,2 bis 1 : 10, vorzugsweise von 1 : 1,4 bis 1 : 8 mit einem ausgeprägten Llaximumbei 1 : 1,8 bis 1 : 5 aufweisen. Die Partikel sind kompakt, d.h. sie besitzen ein dichtes Gefüge, das nicht schwamm- bzw. schaumartig ist. Ihre Oberfläche ist geschlossen, d.h. nicht porös und erscheint in makroskopischer Betrachtung glatt. Unter dem Mikroskop ist eine Oberflächenstruktur erkennbar, die als narbig bis schlierenförmig bezeichnet werden kann und an erstarrte, nichtporöseSchlacken erinnert.Die Abbildungen 1 bis 5 zeigen derartige-charakteri-stische Partikel mit steigender Vergrösserung. Abbildung 5 zeigt die Stirnseite einer derartigen Partikel im Bereich einer Bruchstelle. Dieses Beispiel zeigt, dass sich die Oberflächenstruktur im Inneren der Partikel fortsetzen kann. Die zum Vergleich beigefügten Abbildungen 6 und 7 eines herkömmlichen Sprühpulvers mit niedrIgem Schüttgewicht lassen agglomerierte Partikel von unregelmässiger, in erster Näherung kugelförmiger Gestalt und weitgehend glatter Oberfläche erkennen. Das Innere der Einzelpartikel ist, wie aus dem in Abbildung 7 dargestellten Querschnitt einer Partikel zu ersehen ist, aufgebläht und weist eine für derartige Sprühpulver charakteristische poröse Schwamm- bzw. Schaumstruktur auf. Derartige Pulverstrukturensind nicht Gegenstand der Erfindung. Der Parameter "zumehr als 50 Gew.-S"bzw. "vorzugsweise 65 bis 100 Gew.-an tropfen- bzw. stäbchenförmigen Par tkeln"besagt, dass die Mittel im untergeordneten Massstab auch noch aus anders geformten Partikeln aufgebaut sein können, d.h. dass zwei oder mehrere tropfen- bis stäbchen-förmige Teilchen zu Agglomeraten unregelmässiger Gestalten verkittet sind, oder bei der Herstellung geringe Anteile an angenähert kugelförmigen Teilchen entstehen oder dass längliche Partikel bei der Weiterverarbeitung bzw. bein Transport in kurze Bruchstücke zerbrechen.Die erfindungsgemässe Waschmittelkomponente kann mit zusätzlichen Pulverprodukten, die durch übliche Methoden hergestellt worden sind und ein anderes Pulverspektrum aufweisen, vermischt werden. Dazu gehören beispielsweise die körnigen Bleichmittel, die meist in Granulatform vorliegenden Bleichaktivatoren, Enzyme und schaumbeeinflussenden Mittel. Zu diesen Pulverprodukten gehören aber auch Waschmittelvorprodukte,sogenannte compounds, die aus anionischen Sulfonat- und/oder Sulfattensiden und gegebenenfalls Seifen zusammen mit Trägerstoffen wie Natriumtriphosphat, Zeolith A und Wasserglas aufgebaut sind und durch übliche Sprühtrocknung oder Mischgranulation hergestellt werden. Auch textilweichmachendeGranulate, die quartäre Ammoniumverbindungen als Wirkstoffe zusammen mit löslichen oder unlöslichen Trägerstoffen und Dispersionsinhibitoren enthalten, oder die auf Basis Schichtsilikate und langkettigen tertiären Aminen aufgebaut sind, kommen als Zusätze in Betracht. Diese zusätzlichen Pulverprodukte sind aus anders gestalteten, bekannten Partikelformen aufgebaut, beispielsweise aus mehr oder weniger kugelförmigen Beads, Prills oder Granulaten. Sie sollen so beschaffen sein bzw. in solcher Menge eingesetzt werden, dass sie das Schüttgewicht bzw. die Rieseleigenschaften der Mittel nicht bzw. nicht wesentlich herabsetzen. Dieses Schüttgewicht beträgt 550 bis 800 g/l, vorzugsweise 600 bis 750 g/l und insbesondere 620 bis 720 g/l. Obwohl die erfindungsgemässe Waschmittelkomponente aufgrund ihrer charakteristischen stäbchenförmigen Pulverstruktur sich nur bedingt für die Bestimmung der Korngrössenverteilung mittels Siebanalyse eignet, kann man mittels dieser Methode das Kornspektrum bestimmen. Dabei zeigt sich, dass das Kornspektrum vergleichsweise eng ist, d.h. mehr als 70 Gew.-%, meist sogar 80 bis 90 Gew.-% der Pulver liegen innerhalb eines Bereiches zwischen 0,2 und 0,8 mm Maschenweite. Bei einem konventionellen Sprühpulver mit niedrigem Schüttgewicht entfallen auf diesen Korngrössenbereich im allgemeinen nicht mehr als 50 bis 70 Gew.-%. Dementsprechend niedrig ist auch der Staubanteil der erfindungsgemässen Pulverkomponente sowie der Anteil an Uberkorn,so dass sich ein nachträgliches Sieben des Turmpulvers bzw. ein nachträglicher Zusatz an staubbindenden ittelnerübrigt. Die erfindungsgemässe Waschmittelkornponenteist freifliessend und übertrifft hinsichtlich ihrer Rieselfähigkeit die bekannten, spezifisch leichten, gesprühten Hohlkugelpulver. Man kann ihre Rieselfähigkeit mit der von trockenem Sand vergleichen, und zwar liegt die Rieselfähigkeit, die nach einem in den Beispielen angegebenen Test durchgerührt werden kann, in der Grössenordnung von über 60 %, vorzugsweise von 75 bis 95 %der eines trockenen Sandes mit bestimmter Kornspezifikation. Diese gute Rieselfähigkeit ist in hohem Masse überraschend, da man erwarten musste, dass die Pulverpartikel mit zunehmender Entfernung von kugelförmigen Abmessungen ihre Abrollfähigkeiteinbüssen würden.Uberraschend ist auch, dass trotz des hohen Gehaltes an nichtionischen, zum Kleben neigenden Tensiden und des Fehlens feinporiger, zur Aufnahme dieser Tenside befähigter Hohlräume die Partikel nicht zum Kleben bzw. zur Abgabe dieser klebenden Bestandteile neigen. Im Gegensatz zu solchen Pulvern mit gleich hohem Gehalt an nichtionischem Tensid, bei dem letzteres auf zuvor hergestellte saugfähige Sprühgranulate aufgebracht wurde, lässt sich auch das nichtionische Tensid nicht wieder teilweise durch Abpressen zwischen Filterpapier entfernen. Die er findungsgemässenPartikel führen daher auch nicht zu einem Fettigwerden bzw. "Durchschlagen"von üblichen, nicht beschichteten Kartonverpackungen. Ein weiterer Aspekt bei der Beurteilung eines Waschpulvers ist die Verdichtbarkeitdes Pulvers. Es ist unvermeidlich, dass bei der automatischen Abfüllung eines Waschpulvers dieses zunächst ein etwas grösseres Schüttvolumen, das sich auch bei einem kurzzeitigen Rüttelprozess nur wenig vermindert, einnimmt. Bei dem weiteren Transport der Packungen bis hin zum Verbraucher tritt dann allmählich eine Verdichtung ein. Der Verbraucher bemerkt diesen Volumenschwundbeim Offenender Packung und zieht nicht selten daraus den Schluss, er habe eine unvollständig gefüllte Packung erhalten. Bei üblichen spezifisch leichten Hohlkugelpulvern beträgt dieser Volumenverlust 10 bis 15 %. Granulate mit überwiegend kugelförmigen Abmessungen, die z.B. durch Aufbringen von nichtionischem Tensid auf vorgesprühte Trägerkörner erhalten werden, weisen Volumenverluste von etwa 10 %auf. Bei trockenem Sand liegt dieser Wert bei ca. 8 %. Die erfindungsgemässen Mittel übertreffen selbst noch diese Werte, d.h. hier liegen die Volumenabnahmen in der Regel unter 10 %und erreichen in günstigen Fällen einen Wert von 5 %. Die hohe Volumenkonstanz, verbunden mit der hervorragenden Rieselfähigkeit erleichtert insbesondere eine genaue und reproduzierbare Dosierung bei der Abfüllung sowie beim Gebrauch. In bestimmten Fällen, über die nachfolgend noch berichtet wird, kann es vorteilhaft sein, wenn die Körner einen Uberzug aus einem feinteiligen, in Wasser löslichen oder dispergierbaren Feststoff als Fluidisierungsmittel in einer Menge aufweisen, die 0,01 bis 3 Gew.-pdes körnigen Sprühproduktesbeträgt. Durch diesen Uoerzugkann die Rieselfähigkeit noch weiter verbessert bzw. können witterungsbedingte nachteilige Einflüsse auf die Pulvereigenschaften vermieden werden. Als Uberzugsmittelhaben sich die feinteiligen synthetischen Zeolithe vom Typ NaA beziehungsweise NaX besonders bewährt. Die positive Wir-kung dieser Zeolithe beschränkt sich nicht nur auf die verbesserte Rieselfähigkeit, sondern steigert auch den Builderanteilund damit die Waschkraft des Produkts. Weiterhin eignet sich feinteilige Kieselsäure mit grosser spezifischer Oberfläche, insbesondere pyrogene Kieselsäure (AerosilO ),als Fluidislerungsmittel.Der Anteil des Fluidisierungsmittels beträgt im Falle des Zeoliths vorzugsweise 0,1 bis 2 Gew.-%, im Falle der feinteiligen Kieselsäure vorzugsweise 0,05 bis 0,5 Gew.-,,bezogen auf das körnige Sprühprodukt.Andere bekannte und bereits zum Pudern klebriger Waschmittelkörner vorgeschlagene Pulvermaterialien, wie feinteiliges Natriumtripolyphosphat, Natriumsulfat, Magnesiumsilikat, Talk, Bentonit und organische Polymere wie Carboxymethylcellulose und Harnstoffharze, sind ebenfalls brauchbar, sofern sie eine Korngrösse von weniger als 0,1 mm, beispielsweise von 0,001 bis 0,08 mm aufweisen. Grobteiligere Pulverprovenienzen, wie sie üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzt werden, müssen zuvor entsprechend zerkleinert werden. Uberzugsmitteldieser Art werden vorzugsweise in Anteilen von lbis 3 Gew.-% eingesetzt. Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemassen Waschnittelkomponente. Die Herstellung ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine insgesamt 55 bis 35 Gew.-% Wasser (einschliesslich des adsorptiv bzw. als Hydrat gebundenen Wassers) enthaltende Aurschlämmungder Bestandteile mittels Düsen unter einem am Düseneingang gemessenen Druck von 16 bis 30 bar bei einem Durchmesser der Düsenaustrittsöffnang von3 bis 5,5 mm in einen Trockenturm versprüht, wobei das Verhältnis von Druck am Düseneingang zum Durchmesser der Düsenaustrittsöffnung 3 bis 9 bar/mm beträgt. Für die Durchführung des Sprühtrocknungsverfahrens können konventionelle Anlagen verwendet werden, wie sie auch bereits zur Herstellung konventioneller gesprühter Waschmittel benutzt werden. Solche Anlagen bestehen üblicherweise aus Türmen von rundem Querschnitt, die im oberen Teil mit ringförmig angeordneten Sprühdüsen ausgestattet sind. Sie verfügen weiterhin über Zuführungsvorrichtungen für die Trockengase sowie Entstaubungsanlagen für die Abluft. Bei der im allgemeinen bevorzugten Gegenstromtrocknung wird das Trockengas in den-unteren Teil des Turmes eingeführt und dem Produktstrom entgegengeführt, während bei der Gleichstromtrocknung die Zufuhr der Trockengase im Kopf des Trockenturmes erfolgt. Vorzugsweise beträgt der Druck am Düseneingang 18 bis 28 bar und insbesondere 19 bis 25 bar, der Durchmesser der Düsenaustrittsöffnung 3,5 bis 5 mm und das Verhältnis von Druck zu Durchmesser der Düsenaustrittsöffnung 4 bis 6 bar/mm und insbesondere 4,5 bis 5,5 bar/mm. Die Einhaltung dieser Parameter ist für die Korneigenschaften der Verfahrensprodukte massgebend. Deutliche Uberschreitungendieser Grenzen nach beiden Richtungen führen, insbesondere bei Drucksteigerung bzw. Düsenverengung, zur Ausbildung mehr oder weniger unregelmässig bis kugelförmig aus-gebildeter Agglomerate mit schaumartiger Struktur, wodurch sich ein geringeres Schüttgewicht und schlechtere Rieseleigenschaftenergeben. Ein zu starkes absenkendes Druckes kann zu mangelhafter Zerstäubungsleistung und zum Ansetzen von Krusten im Bereich der Düsenaustrittsöffnung führen. Weniger günstige Pulvereigenschaften werden auch bei Düsen mit zu grossen, d.h.einen Durchmesser von 5 mm wesentlich überschreitenden Austrittsöffnungen erhalten. Als besonders günstig hat sich z.B. ein Arbeiten mit einem Druck von 19 bis 25 bar bei einer Düsenöffnung von 3,5 bis 4,5 mm erwiesen. Zweckmässigerweise verwendet man Düsen, die auf das zu versprühende Gut eine Drallwirkung ausüben.Die Sprühtrocknungsanlage wird mit heisser Luft bzw. heissen Verbrennungsgasen betrieben, die vorzugsweise im Gegenstrom zum Sprühgut geführt werden. Zweckmässigerweise wird das Trockengas tangential in den Turm eingeführt, wodurch sich eine gewisse Drallwirkungergibt. Die Eintrittstemperatur des Trockengases soll 250Cnicht überschreiten und vorzugsweise 180 "Cbis 240 "C,insbesondere 190Cbis 220 "C,betragen. Ein Betreiben mit heisseren Trockengasen erfordert den Einsatz überwiegend hochethoxylierter bzw. gemischtalkoxylierter Tenside, um eine Rauchbildung in der Abluft zu unterbinden. Werden die vorstehend als bevorzugt offenbarten Tensidmischungen aus niedrig und hochethoxy-lierten Verbindungen eingesetzt, kommt es bei Einhaltung des Temperaturbereiches von 190 Obis 220Cnicht zu Störungen durch Rauchbildung, und die gemessenen Abgaswerte liegen weit unterhalb der gesetzlichen Höchstgrenze. Hinsichtlich der Eingangs temperatur des Trockengases in der Sprühtrocknungsanlage von 180Cbis 240 "C,vorzugsweise von 190Cbis 220Cist anzumerken, dass es sich dabei um Temperaturen des Gases im sogenannten Ringkanal des Sprühturmes handelt. Die Temperatur des aus diesem Ringkanal in die Sprühzone einströmenden und mit dem Pulver in Berührung kommenden Gases liegt üblicherweise 30 0bis 40Cniedriger.Die Temperatur der Trockengase bei Verlassen des Trockenturmes betragen im allgemeinen 90C+ 15Cund liegen vorzugsweise im Bereich zwischen 80 "Cund 95 "C.Der obere Wert kann gewissen Schwankungen unterliegen, der u.a. von den Aussentemperaturen abhängt. Er soll so gewählt werden, dass in den nachgeschalteten Entstaubungsanlagen der Taupunkt nicht unterschritten wird. Der zu versprühende wässrige Ansatz der Mittel enthält vorzugsweise insgesamt 55 bis 42 Gew.-%, vorzugsweise 52 bis 44 Gew.-%und insbesondere 50 bis 46 Gew.-% Wasser, worin auch das adsorptiv bzw. als Hydrat gebundene Wasser enthalten ist. Höhere Wassergehaltesind unzweckmässig, da sie den Hydrolysierungsgrad des Tripolyphosphats erhöhen, den Energieverbrauch steigern und zu einer Erniedrigung des Schüttgewichtes führen. Geringere Gehalte können zu einer zu starken Viskositätserhöhung des Slurries führen und machen daher besondere Massnahmen, wie Erhöhung der Misch- und Förderleistung bzw. den Zusatz visMositätser-niedrigender Mittel, wie Toluol-, Xylol- oder Cumolsulfonat erforderlich. Obwohl die Reihenfolge beim Ansetzen des Slurries nicht kritisch ist, kann die Verarbeitung durch Einhalten bestimmter Ver-fahrensbedingungenerleichtert werden. Ausserdem empfiehlt es sich, wegen des starken 'Jiskositätsan-stiegs im Slurryansatz die Misch- und Verweilzeiten mög lichstkurz zu halten. Empfehlenswert ist es, zunächst die flüssigen Produkte, d.h. die geschmolzenen nichtionischen Tenside und die bereits in wässriger Lösung bzw. Aurschlämmungvorliegenden Bestandteile, z.B. das als filterfeuchte Paste vorliegende Alumosilikatund gegebenenfalls zusätzliches Wasser vorzulegen und die wasserfreien Bestandteile, insbesondere das wasserfreie bzw. gegebenenenfalls teilweise hydratisierte Tripolyphosphat unter starkem Rühren hinzugeben. Verwendet man wasserfreies, langsam hydratisierendes Natriumtripolyphosphat der Form II, wird ein starker Viskositätsanstieg und eine stärkere Hydrolyse zu niederen Phosphaten vermieden, Je-doch muss man unter Umständen eine etwas verringerte Rie selfähigkeitdes Sprühproduktesin Kauf nehmen. Schneller hydratisierendes Tripolyphosphat, beispielsweise ein solches mit höheren Anteilen der Form I bzw. teilweise vorhydratisiertes Tripolyphosphat, führt zu höheren Slurrieviskositäten. Es ist ein Vorteil des Verfahrens, dass ein Einsatz von prähydratisiertem Polyphosphat nicht erforderlich ist. Zwecks Optimierung der Korneigenschaftengeht man in einer besonders bevorzugten Ausführungsforrnbei dem Ansetzen des Slurries von einem wasserfreien Natriumtri-polyphosphat aus, das zu 30 bis 50 %, insbesondere zu 35 bis 45 °aus der Modifikation I besteht. Tripolyphosphat der Form I zeichnet sich bekanntlich durch eine erhöhte Hydratationsgeschwindigkeit aus. Diese erhöhte Hydratationsgeschwindigkeit kann jedoch Probleme hinsichtlich der Verarbeitbarkeit des wässrigen Ansatzes (Slurry) aufwerfen. Durch die Hydratation wird dem Slurry freies Wasser entzogen mit der Folge, dass die Viskosität stark ansteigt. Eine überhöhte Slurry-Viskosität erschwert jedoch nicht nur die Verarbeitung, d.h. das Mischen, Fördern und Versprühen des Siurries, sondern führt auch zu niedrigeren Schüttgewichten bei fertigenPulver.Um eine ausreichende Fliessfähigkeit des Slurries sowie Sprühprodukte mit günstigen Pulvereigenschaften zu gewährleisten, hat es sich als zweckmässig erwiesen, die Viskosität des Slurries auf einen Bereich von 2000 bis maximal 15 000 mPa.s, vorzugsweise von 5000 bis 12 000 mPa.s und insbesondere von 6000 bis 10 000 mPa.s einzustellen. Diese Einstellung geschieht vorteilhaft in der Weise, dass man den Slurry vor der Zugabe der Feststoffe, insbesondere vor Zugabe des Tripolyphosphats auf Temperaturen oberhalb 85 "C,beispielsweise auf 86 "cbis 102Cerhitzt. Das Erhitzen erfolgt zweckmässigerweise durch Einleiten von Wasserdampf, insbesondere von überhitztem Wasserdampf. Bei den angegebenen Temperaturen wird die Hydratation des Tripolyphosphats im Slurry weitgehend unterbunden beziehungsweise soweit verzögert, dass kein unerwünschter Viskositätsanstieg innerhalb der Verarbeitungszeit eintritt. Das Flüssighaltendes Slurries kann darüber hinaus durch Anwendung starker Scherkräfte, beispielsweise durch intensives Durchmischen mittels eines Rührwerkes bzw. mittels Pumpvorrichtungen, mit denen der Slurry im Kreislauf geführt wird, erleichtert werden. Die Anwendung starker Scherkräfte verhindert die Ausbildung von Strukturviskositäten.Im Falle von solchen Slurry-Ansätzen,die kein Natriumtripolyphosphat enthalten, wird durch Verwendung von vis kositätsregulierendenMitteln dafür gesorgt, dass die bevorzugten Viskositätsbereiche eingehalten werden.Das den Sprühturm verlassende Produkt weist im allgemeinen eine Temperatur von 65Cbis 80Cauf. Es hat sich gezeigt, dass es unter ungünstigen Bedingungen, die bei einer kontinuierlichen, über einen längeren Zeitraum laufenden Produktion unvermeidbar sind, zu Schwankungen hinsichtlich bestimmter Produkteigenschaften, wie Schüttgewicht und Rieselfähigkeit der Körner, kommen kann. Von Einfluss können zum Beispiel jahreszeitliche Klimaschwankungen sein. Als ungünstig haben sich in diesem Zusammenhang hohe Lufttemperaturenbei der Weiterverarbeitung der Pulver, insbesondere in der Abkühlungsphasenach Verlassen des Sprühturmes erwiesen. Wird das den Trockenturm verlassende, noch warme Sprühgut über längere Zeit in Silos gelagert, kann es zu einer Wanderung der nichtlo-nischen Tenside zur Oberfläche der Sprühkörner kommen mit der Folge, dass deren Rieselfähigkeit abnimmt, ohne dass es jedoch zu Zusammenbackunenkommt. Dieser Nachteil kam durch ein nachträgliches Pudern (Uberziehen) der Körner wie vorstehend beschrieben - behoben werden. Vorteilhaft ist es jedoch, wenn man das Produkt nach Verlassen des Sprühturmes unverzüglich, d.h. innerhalb weniger als 5 Minuten, vorzugsweise innerhalb von 2 Minuten, auf Temperaturen unterhalb 35 "C,beispielsweise auf 20 Cbis 30Cabkühlt. Dies kann beispielsweise in einer pneumatischen Förderanlage erfolgen, die mit hinreichend kalter, d.h. eine Temperatur von weniger als 30 OCaufweisender Luft betrieben wird. Sofern in der heissen Jahreszeit die Temperatur der Kühlluft nicht ausreicht, das Produkt hinreichend schnell abzukühlen, ist ein nachträgliches Pudern empfehlenswert.Das Beschichten beziehungsweise Puders dersprühgetrockneten Körner kann vor, nach oder zweckmässigerweise zugleich mit dem Zumischen weiterer Pulverkomponenten erfolgen. Zu diesen Pulverkomponenten zählen Perverbindungen, Bleichaktivatoren (sogenannte Persäurevorläufer),Enzymgranulate, Schauminhibitoren bzw. Schaumaktivatorenund sogenannte Compounds, d.h. aus Trägersubstanzen und Tensiden, insbesondere anionischen Tensiden, bzw. aus Trägersubstanzen und Textilweichmachern bestehenden Pulverprodukten. Bei gleichzeitigem Einbringen des feintei-ligen Uberzugsund weiterer Pulverkomponenten kann ein zusätzlicher Mischprozess eingespart erden.WasserunlöslfcheÜberzugsmittel, wie Zeolith und Kieselsäureaerogele, können auch vor Abschluss der Sprühtrocknung, d.h. durch Einblasen in den unteren Teil des Trockenturmesauf die bereits ausgebildeten aschnitel-körner aufgebracht werden. Das Einbringen des neschich-tungsmittels in den Turm kann durch Zudosieren zur Trockenlufterfolgen. Das Abudernder sprühgetrockneten Körner führt unter anderem auch zu einer teilweisen Glättung der Nornober-fläche, so dass auch das Rieselverhalten solcher Körner, die bereits von sich aus über eine sehr gute Schütt- und Rieselfähigkeit verfügen, noch weiter verbessert wird. Auch kann dadurch das Schüttgewicht der Pulver geringfügig erhöht werden, da das Uberzugsmaterial offenbar eine dichtere Packung der Körner ermöglicht.Die Erfindung umfasst somit auch ein Verfahren zum Nachbehandeln der körnigen, sprühgetrockneten Pulver in einer Mischvorrrichtung mit 0,01 bis 3 Gew.-% eines feinteiligen Feststoffes gemäss.vorstehender Definition. Im übrigen können alle apparativen und verfahrensmässigen Hilfsmittel eingesetzt werden, die in der neuzeitlichen Sprühtrocknungstechnik üblich sind. Zu den weiteren Pulverkomponenten die den sprühgetrockneten Waschmitteln zugemischt werden können, zählen solche Stoffe, die unter den Bedingungen der Sprühtrocknung instabil sind oder ihre spezifische Wirkung ganz oder teilweise einbüssen oder die Eigenschaften des Sprühtrocknungs-Produktes nachteilig verändern würden. Beispiele hierfür sind Enzyme aus der Klasse der Protease, Lipasen und Amylasen beziehungsweise deren Gemisch.Besonders geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtillis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Auch Duftstoffe und Schaumdämpfungsmittel, wie Silicone oder Paraffinkohlenwasserstoffe, werden zwecks Vermeidung von Wirkungsverlustenin der Regel nachträglich der sprühgetrockneten Pulverkomponente zugesetzt. Als Bleichkomponentezum Zumischen kommen die üblicherweise in Wasch- und Bleichmittel verwendeten Perhydrate und Perverbindungen in Frage. Zu den Perhydraten zählen bevorzugt Natriumperborat, das als Tetrahydrat oder auch als monohydratvorliegen kann, ferner die Perhydrate des Natriumcarbonats (Natriumpercarbonat), des Natriumpyrophosphats (Perpyrophosphat), des Natriumsilikats(Persilikat) sowie des Harnstoffes. Diese Perhydrate können zusammen mit Bleichaktivatoren zum Einsatz kommen Bevorzugt kommt Natriumperborat-tetrahydrat in Verbindung mit Bleichaktivatoren als Bleichkomponente in Frage. Zu den Bleichaktivatoren zählen insbesondere N-Acylverbin-dungen. Beispiele für geeignete N-Acylverbindungen sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, wie Tetraacetylmethylendiamin, Tetraacetylethylendiaminsowie acylierte Glykolurile, wie Tetraacetylglykoluril. Weitere Beispiele sind N-Alkyl-N-sulfonyl-carbonamide, N-Acylhydantoine,N-acylierte cyclische Triazole, Urazole, Diketopiperazine, Sulfurylamide, Cyanurate und Imidazoline. Als O-Acylverbindungenkommen neben Carbonsäureanhydriden insbesondere acylierte Zucker, wie Glucosepentaacetat in Frage. Bevorzugte Bleichaktivatoren sind Tetraacetylethylendiamin und Glucosepentaacetat. Die Enzyme, schaumbeeinflussende Mittel und .Bleichakti-vatoren können zwecks Vermeidung von Wechselwirkungen mit den übrigen Waschmibtelcestandteilenwährend der Lagerung der pulverförmigen Gemische in bekannter Weise granuliert und/oder mit wasserlöslichen bzw. in Waschlaugen dispergierbaren Hüllsubstanzen überzogen sein. Als Granulierungsmittel können übliche zur Aufnahme von Hydratwasserbefähigte Salze denen. Geeignete Hüllsubstanzen sind wasserlösliche Polymere, wie Polyethylenglykol, Celluloseether, Celluloseester, tfasserlöslicheStärkeether und Stärkeester sowie nichtionische Tenside vom Typ der alk-oxylierten Alkohole, Alkylphenole, Fettsäure und Fettsäureanide.Die erfindungsgemäss hergestellte Waschmittelkomponente ist nur wenig schaumaktiv und lässt sich problemlos in Waschautomaten einsetzen. In den Fällen, in denen ein starkes Schäumen der Waschmittel bei der Anwendung erwünscht ist, insbesondere beim Waschen empfindlicher Gewebearten bzw. beim Waschen bei niedrigen Temperaturen, das vielfach von Hand durchgeführt wird, werden dem sprühgetrockneten Pulverprodukt nachträglich schaumaktiveTenside sowie Tensidgemische, vorzugsweise in Compound Form, zugesetzt. Hierzu zählen bekannte Aniontenside vom Sulfonat- und Sulfattyp sowie zwitterionische Tenside. Ein solcher Zusatz kann darüber hinaus zu einer weiteren Anhebung der Waschkraft führen. Ihr Zusatz kann bis zu 10 Gew.-%,bezogen auf das fertige Gemisch, vorzugsweise 0,2 bis 8 Ge.-, betragen. Hierfür geeignete Aniontenside sind z.B. Alkylbenzolsulfonate, beispielsweise n-Dodecylbenzolsulfonat, Olefinsulfonate, Alkansulfonate, primäre oder sekundäre Alkylsulfate,-Sulfofettsäureester sowie Sulfate von ethoxylierten bzw. propoxylierten höhermolekularen Alkoholen, monoalkylierte bzw. dialRy-lierte Sulfosuccinate, Schwefelsäureester von Fettsäurepartialglyceriden und Fettsäureester der 1,2-Dihydroxypropansulfonsäure. Als zwitterionische Tenside eignen sich Alkylbetaine und insbesondere Alkylsulfonbetaine,z.B. das 3-(N,N-dimethyl-N-alRylammoniun)-propan-1-sul-fonat und 2-hydroxypropan-l-sulfonat.Von den genannten Tensiden sind die Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, Alkansulfonate, Fettalkoholsulfate, Dk-Sulfofettsäureester wegen ihrer schaumanhebenden und gleichzeitig waschverstärkenden Wirkung als bevorzugt anzusehen. Sofern in erster Linie auf Schaumaktivierung Wert gelegt wird, empfiehlt sich die Mitverwendungvon Sulfaten ethoxylierter, insbesondere 1 bis 3 Glykolethergruppen aufweisender Fettalkohole sowie von Alkylsulfobetaine. Die anionischen Tenside bzw. deren Gemische liegen vorzugsweise in Form der Natrium- oder Kaliumsalze sowie als Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vor. Sofern die genannten anionischen und zwitterionischen Verbindungen einen aliphatischen Sohlenwasser-stoffrest besitzen, soll dieser bevorzugt geradkettig sein und 8 bis 20, insbesondere 12 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen. In den Verbindungen mit einen araliphatischen Kohlenwasserstoffrest enthalten die vorzugsweise unverzweigten Alkylketten im Mittel 6 bis 16, insbesondere 8 bis 14 Kohlenstoffatome. Die zusätzlich fakultativ einzusetzenden anionischen und zwitterionischen Tenside kommen ebenfalls zweckmässigerweise in granulierter Form zum Einsatz. Als Granulierhilfsmittel bzw. Trägersubstanzen werden übliche anorganische Salze, wie Natriumsulfat, Natriumcarbonat, Phosphate und Zeolithe sowie deren Genische eingesetzt. Textilweichmachende¯Zusätzebestehen im allgemeinen aus Granulaten, die eine weichmachende quartäre Ammoniumverbindung (QAV), z.B. Distearyldimethylammoniumchlorid, einen Träger und einen, die Dispersion in der Waschflotte verzögernden Zusatz enthalten. Ein typisches derartiges Granulat besteht z.B. aus 86 Gew.-% QAV, 10 Gew.-% pyrogene Kieselsäure und 4 Ge.-Siliconöl (mit pyrogener Kieselsäure) aktiviertes Polydimethylsiloxan; ein anderes Granulat hat die Zusammensetzung 30 Gew.-% QAV, 20 Gew.-% Natriumtriphosphat, 20 Gew.-7OZeolith NaA, 15 Gew.-% Wasserglas, 2 Gew.-% Silikonöl und Rest Wasser. Bei der Auswahl der Kornspezifikation bzw. bei der Granulierung und dem Umhüllen der Zusatzstoffe ist anzustreben, dass das Schüttgewicht und die mittlere Korngrösse der Partikel von den entsprechenden Parametern der erfindungsgemässen Sp rühtrocknungs produktenicht wesentlich abweicht bzw. dass die Partikel keine zu rauhe bzw. zu unregelmässige Oberfläche aufweisen. Da die zusätzlichen Pulverbestandteilejedoch-imallgemeinen einen Anteil von 10 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise bis 30 Gew.-% (bezogen auf fertiges Gemisch) nicht überschreiten, bleibt der Einfluss der Zuschläge auf die Pulvereigenschaften im allgemeinen gering. Beispiel 1Wie nachfolgend beschrieben, wurde ein Sprühprodukt fol gender Zusammensetzung (in Gew.-%) hergestellt. 7,0 % Talgalkohol + 14 EO (Ethylenoxidgruppen)6,0 % Talgalkohol + 5 EO9,5 % Oleyl-/Cetylalkohol (1 : 1 Gemisch) + 8 EO38,0 % Natriumtripolyphosphat (25 Form I)12,5 % Zeolith NaA9,0 % Natriumsilikat Na > O: SiO2 = 1 : 20,5 %Na-Carboxymethylcellulose0,5 %Na-Nitrilotriacetat0,2 7eoptischer Aufheller0,5 % Natriumhydroxid0,5 % Natriumsulfat15,8 % Wasser (davon 13,8 % bei 130Cflüchtig). Hierzu wurde zunächst das Natriumhydroxid als 50iigeNatronlauge, die geschmolzenen Ethoxylate und das Natriumsilikat in 36 %iger wässriger Lösung vorgelegt, anschlie ssenddas als filterfeuchte Paste vorliegende Alumosilikat (54 %Wasser) sowie die übrigen, überwiegend in wässriger Lösung vorliegenden Bestandteile und zuletzt das wasserfreie Phosphat zugemischt. Die einen Wassergehalt von insgesamt 48,2 °,eine Temperatur von 90 C und eine Vis-kosität von 8500 mPa.saufweisende Aufschlämmung wurde nach dem Homogenisieren unter einem am Düseneingang gemessenen Druck von 20 bar über D.alldüsenmit einer Austrittsöffnung von 4 mm in einem Sprühturm versprüht. Das im Gegenstrom unter Drall eingeführte Trockengas wies eine Eingangstemperatur von 220Cund eine Ausgangstemperatur (am Filtereingang gemessen) von 90 "Cauf. Die Staubexplosionsgrenze wurde bei einer Pulverkonzentration zwischen 30 und 200 g/mnicht erreicht, d.h. das Produkt ist in die Staubexploslonsklasse0 einzuordnen. Das Rauchmessgerät am Ausgang des Abluftfilterszeigt einen Ausschlag zwischen 0,02 und 0,08 Skalenteilenan (zulässiger Grenzwert 0,15 Skalenteile),d.h. eine kritische Rauchbildung wurde nicht erreicht. Das Sprühprodukt wies nach Verlassen des Sprühturmes eine Temperatur von 70 "Cauf und wurde in einer pneumatischen Förderanlage in weniger als 1 Minute auf eine Temperatur von 28Cgekühlt. Es bestand zu über 75 Gew.-% aus länglichen, d.h. stäbchen- bis tröpfcheneörmigenTeilchen mit einer durchschnittlichen Länge von 0,8 bis 3 mm und einem mittleren Durchmesser von 0,1 bis 0,6 mmbei einem durch schnittlichenVerhältnis von Durchmesser zu Länge von 1 : 1,5 bis 1 : 6. Der Rest bestand aus unregelmässigen miteinander verkitteten stäbchenförmigen Teilchen und geringen Staubanteilen. Der Gehalt an Grobanteilen (1,6 - 3 mm) lag unter 1 Gew.-%. Das Schüttgewicht des Pulvers betrug 650 g/l.Zur Bestimmung des Rieselverhaltens wurde 1 Liter des Pulvers in einem an seiner Auslauföffnung verschlossenen Trichter mit folgenden Abmessungen gefüllt. Durchmesser der oberen Öffnung 150 mmDurchmesser der unteren Offnung10 mmHöhe des konischen Trichterbereiches 230 mmHöhe des unten angesetzten zylinde rischen Bereichs 20 mmNeigungswinkel des konischen Be reiches (gegen Horizontale) 73 Als Vergleichssubstanz wurde trockener Seesand mit folgendem Kornspektrum gewählt. mm über 1,5 bis 0,8 bis 0,4 bis 0,2 bis 0,1 Gew.-% 0,2 11,9 54,7 30,1 3,1 Die Auslaufzeit des trockenen Sandes nach Freigabe der Ausflussöffnung wurde mit 100 %angesetzt. Es ergaben sich folgende Vergleichswerte (Mittelwerte aus 5 Versuchen): Versuchsmaterial Rieselfähigkeit a) Sand 100 % b) Versuchsprodukt 87%c) Hohlkugel-Pulver (handelsüblich) 60- 70%d) durch Sprühtrocknung hergestelltes, mit 20 00nichtionischem Tensid 86 % nachbehandeltes Trägerkorn Zwecks Konfektionierung wurden 87,0 Gewichtsteile des Versuchsproduktes mit 10 Gewichtsteilen an pulverförmigem Natriumperborattetrahydrat, das mit 0,2 Gewichtsteilen Parfümöl besprüht worden war, 0,5 Gewichtsteilen eines Enzym-Granulates, hergestellt durch Verprillen einer Enzym-Schmelze, und 2,3 Gewichtsteilen an granuliertem Tetraacetylethylendiamin vermischt, wobei die Korngrösse der zugemischten Bestandteile im Bereich zwischen 0,1 und 1 mm lag. Das Schüttgewicht erhöht sich dadurch auf 700 g/l. Die Rieselfähigkeit änderte sich innerhalb der Fehlergrenzen nicht. Das Gemisch erwies sich als hochwertiges, im Temperaturbereich zwischen 30und 100 "Ceinsetzbares Waschmittel. Hinsichtlich der Einspülbarkeitund der Rückstandsbildungin den Eingabevorrichtungen vollautomatischer Waschma-schinen waren keine Unterschiede zwischen einem lockeren Sprühpulver und dem Versuchsprodukt erkennbar. Die Lö sungseigenschaftendes unter (d) aufgeführten Vergleichsproduktes waren demgegenüber schlechter, wodurch es zu Rückstandsbildungin der Einspülvorrichtung und auf den Textilien kam.Vergleichs versucheI) Der Düsendurchmesserder Sprühdüse wurde bei unver ändertem Druck(20 bar) auf 2 mm reduziert. II) Der Druck wurdebei einem Durchmesser der Düse von3 mm auf 40 bar erhöht. III) Der Druck wurde bei einem Durchmesser der Düse von4 mm auf 40 bar erhöht. IV) Der Druck wurdebei einem Durchmesser der Düse von5 mm auf 15 b-rabgesenkt. V) Die Tempera--des Trocknungsgases wurde unter Beibe haltung eine Düsendurchmessers von 4 mm und einemDruck von 20 ar auf der Eingangs seite auf 250 C, amTurmausgang auf94 C erhöht. Bei Versuch I resultierte ein geblähtes, spezifisch leichtes (unter 550 g/l) Sprühprodukt mit hohem Staubanteil und verschlechtertem Rieselverhalten.Auch bei Versuch II und III erstandenspezifisch leichte, geblähte Pulver, wobei in versuchIII der Grobanteil stärker zunahm. Zu Versuch -rkonnte keine ausreichende Trocknung erzielt werden, vielmehr entstanden ein feuchtes, klumpiges und nicht brauchbaresProdukt. Im Versuch V zeigtdas Rauchmessgeräteinen Skalenwert von 2 Skalenteilen ar,womit der Rauchausstossüber der zulässigen Grenze liegt.Beispiel 2 Zur Herstellung eines Sprühproduktes folgender Zusammensetzung (inGew.-%)9,5 % Talgalkohol +14 EO5,0 % Talgalkohol + 5 EO7,0 % Oleyl-/Cetylalkohol+ 8 EO35,0 ssNatriumtripolyphosphat (35 %Form I)14,5 % Zeolith NaA8,8 % Natriumsilikat (Na O : SiO = 1 : 2)0,5 % Na-Oarboxymethylcellulose 0,5 % na-Ethylendiamin-tetramethylenphosphonat 0,2 %optischer Aufheller0,5 % NaOH2,2 %Natriumsulfat16,3 %Wasser (davon 14,1bei 130 "Cflüchtig) Die Bestandteile wurden, wie in Beispiel 1 angegeben, zu einer Aufschlämmung mit einem Wassergehalt von 46,5 t0und einer Viskosität von 9000 mPa.svermischt, wobei der Slurry vor Zugabe des Tripolyphosphats und des Zeoliths durch Einleiten von Wasserdampf an eine Temperatur von 88,5 C erhitzt wurde. Die Aufschlämmung wurde bei einem Druck von 22 bar über Dralldüsen mit einer Austritts öffnung von 4,1 mm in einen Sprühturm versprüht. Die im Gegenstrom geführte Luft wies eine Eingangstemperatur (gemessen vor Eintritt in den Ringkanal) von 218 COund eine Ausgangstemperatur von 89,5 "Cauf. Die Rauchanzeikin der Abluft lag bei 0,02 bis 0,07 Skalenteilen, hinsichtlich der Pulverkonzentration im Trockenturm herrschten die gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1. Das den Sprühturm verlassende Pulver wurde im Förderschacht mit strömender, 24 "Cwarmer Aussenluft auf 30 "Cabgekühlt. Das Sprühprodukt bestand zu über 60 Gew.-% aus stäbchenförmigen Teilchen mit einer durchschnittlichen Länge von 0 > 7 bis 2,7 mm und einem mittleren Durchmesser von 0,1 bis 0,7 mm bei einem Abmessungsverhältnis von 1 : 1,6 bis 1 : 5 und einem Staubanteil von weniger als 1 Gew.-%. Das Schüttgewicht betrug 645 g/l und die Rieselfähigkeit 83 %. In einem kontinuierlich betrIebenen Mischer wurde das Sprühprodukt unter gleichzeitigem Zumischen von 10 Gew.-,ONatriumperborat mit 1,4 Gew.-% an trockenem, feinkristallinem Alumosilikat (Zeolith NaA, Korngrösse 0,5 bis 7 um)bestäubt. Nach dem Zumischen von 1 Gew.- Enzymgranulatund 3 Gew.-oagranuliertem Bleichaktivator(Tetraacetylethylendiamin) stieg das Schüttgewicht auf 690 g/l bei einer Rieselfähigkeit von 88 %. Die Lösungseigenschaften in Wasser waren unverändert gut.Beispiel 3 Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch anstelle des dort eingesetzten Natriumtripolyphosphats ein solches mit 40Form I eingesetzt. Vor der Zugabe des Phosphats wurde der Slurry auf eine Temperatur von 90 QCerhitzt und anschlie ssend im Kreislauf durch einen Homogenisator gepumpt. Die Viskosität betrug 11 000 mPa.sbei einem Wassergehalt von 43 Gew.-%. Das Versprühen erfolgte bei einem Druck von 22 bar und einer Düsenöffnung von 4,0 mm. Die Temperatur der im Gegenstrom geführten Trockenluft betrug 215 "Cam Turmeingang und 89 "Cam Turmausgang. Die übrigen Verfahrensparameter waren die gleichen wie in Beispiel 1. Das Sprühprodukt entsprach hinsichtlich Korngrösse und Schüttgewicht dem Pulver gemäss Beispiel 1. Die Schüttfähigkeit betrug 86 %der von trockenem Sand. Eine Nachbehandlung mit 0,06 Gew.-% Kieselsäureaerogel (Aerosil verbesserte die Rieselfähigkeit auf 89 %der von trockenem Sand und führte zu einer Erhöhung des Schüttgewichtes von 640 g/l auf 660 g/l. Beispiel 4 Beispiel 2 wurde wiederholt, wobei jedoch infolge hoher Aussentemperaturen die Temperatur der in die Förderanlage einströmenden Kühlluft 37 "Cbetrug. Aufgrund der verzögerten Abkühlung des vom Sprühprozess noch warmen Pulvers kam es zu geringfügigen Ausschwitzungenan nichtionischem Tensid auf der Oberfläche der Waschmittelkörner mit der Folge, dass die Rieselfähigkeit des Pulvers auf 81 % bei einem Schüttgewicht von 620 g/1abfiel. Durch eine Nachbehandlung mit 1 Gew.-% Zeolith NaA (Korngrösse 1 bis 8 Wm)in einem kontinuierlich arbeitenden Mischer konnte die Rieselfähigkeit auf 86 % der von trockenem Sand und das Schüttgewicht auf 640 g/l angehoben werden. In den obigen Beispielen wurde die Viskosität mit einem Rotationsviskosimeter vom Typ Convimeter,der Fa. Brabender, Duisburg, Bundesrepublik Deutschland, gemessen. Beispiel 5 In einem kontinuierlich betriebenen Mischer wurden 89 Gewichtsteile des Sprühproduktsvon Beispiel 1 mit 1 Gewichtsteil Enzymgranulat und 10 Gewichtsteilen eines Tensid-Compounds vermischt. Das Tensid-Oompoundwurde durch Sprühmischenhergestellt mit der folgenden Zusammensetzung: 24 Gew,- Dodecylbenzolsulfonat-Natrium,24 Gew.- Kokosfettalkoholsulfat-Natrium,15 Gew.-% Zeolith NaA, 15 Gew.-% Natriumtripolyphosphat, 10 Gew.-%Wasserglas,2 Gew.-% Natriumsulfat, 10 Gew.-% Wasser. Schüttgewicht 350 g/l, Korngrössenverteilung im Bereich 0,1 mm bis 1,6 mm. Es wurde so ein stark schäumendes Waschmittel vom Schüttgewicht 620 g/l erhalten.
    权利要求:
    Claims P A T E N T A N S P R Ü C H E
    1. Körnige, freifließende, in Wasser schnellösliche Waschmittelkomponente mit einem Schüttgewicht von 550 bis 800 g/l, bestehend aus synthetischen, im wesentlichen nichtionischen Tensiden, anorganischen Trägersubstanzen, sonstigen organischen Waschhiifsmitteln und aus adsorptiv bzw. als Hydrat gebundenem Wasser, dadurch gekennzeichnet, daß sie durch Sprühtrocknung hergestellt ist und zu mehr als 50 Gew.-% aus tropfenförmigen bis stäbchenförmigen Partikeln mit einem mittleren Durchmesser von 0,02 bis 1,5 mm, einer mittleren Länge von 0,1 bis 5 mm und einem Verhältnis von mittlerem Durchmesser zu mittlerer Länge von 1 : 1,2 bis 1 : 10 besteht.
    2. Erzeugnis nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dessen Gehalt an alkoxylierten nichtionischen Tensiden 15 bis 28 Gew.-%, vorzugsweise 17 bis 25 Gew.-% und insbesondere 18 bis 23 Gew.-%, der an anionischen Tensiden weniger als 1 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 0,5 Gew.-% und der an Seife weniger als 0,2 Gew.-%, vorzugsweise 0 % beträgt.
    ...
    3. Erzeugnis nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als anorganische Trägersubstanz
    0 bis 60 Gew.-% Natriumtripolyphosphat einschließlich seiner Hydrolyseprodukte, 5 bis 20 Gew.-% Alkalimetallsilikat der Zusammensetzung Na2 O : SiO2 = 1 : 1,5 ¬
    1 : 3,5 und 0 bis 40 Gew.-% feinkristallines, gebundenes Wasser enthaltendes Natriumalumosilikat von Zeolith A-Typ enthält, wobei die angeführten Mengen auf die wasserfreien Trägersubstanzen bezogen sind und der Gesamtgehalt an anorganischer Trägersubstanz 40 bis
    80 Gew.-%, vorzugsweise 45 bis 70 Gew.-% beträgt.
    4. Erzeugnis nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als anorganische Trägersubstanz 10 bis 50 Gew.-% Natriumtripolyphosphat einschließlich seiner Hydrolyseprodukte, 6 bis 15 Gew.-% Natriumsilikat (der Zusammensetzung Na2O : SiO2 = 1 : 2 - 1 : 2,5) und 3 bis 30 Gew.-% Zeolith NaA enthält, wobei die angeführten Mengen auf die wasserfreien Trägersubstanzen bezogen sind.
    5. Erzeugnis nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an sonstigen organischen Waschhilfsmitteln 0,5 bis 10 Gew.-% und der Anteil an adsorptiv bzw. als Hydrat gebundenem Wasser 8 bis 20 Gew.-% beträgt.
    ...
    6. Erzeugnis nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es aus kompakten, nichtporösen Partikeln mit geschlossener Oberfläche besteht, wobei 65 bis 100 Gew.-% der Partikel einen mittleren Durchmesser von 0,05 bis 1 mm, eine mittlere Länge von 0,3 bis 3 mm und ein Verhältnis von mittlerem Durchmesser zu mittlerer Länge von 1 : 1,4 bis 1 : 8 aufweisen.
    7. Erzeugnis nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfläche der Partikel eine narbige bis iamellenförmige Feinstruktur aufweist.
    8. Erzeugnis nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Schüttgewicht von 600 bis
    750 g/l aufweist.
    9. Erzeugnis nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Körner einen Überzug aus einem feinteiligen, in Wasser löslichen oder dispergierbaren Feststoff als Fluidisierungsmittel in einer Menge aufweisen, der 0,01 bis 3 Gew.-% des körnigen Sprühproduktes beträgt.
    10. Erzeugnis nach einem der Ansprüche 1 bis 9 , dadurch gekennzeichnet, daß der Überzug aus 0,1 bis 2 Gew.-% Zeolith vom Typ NaA besteht. ...
    11. Erzeugnis nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Überzug aus 0,05 bis
    0,5 Gew.-% an feinteiliger Kieselsäure besteht.
    12. Verfahren zur Herstellung der Erzeugnisse nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man eine insgesamt 55 bis 35 Gew.-% Wasser enthaltende Aufschlämmung der Bestandteile mittels Düsen, unter einem Druck von 16 bis 30 bar bei einem Durchmesser der Düsenaustrittsöffnung von 3 bis 5,5 mm in einen Trockenturm versprüht, wobei das Verhältnis von Druck am Düseneingang zum Durchmesser der Düsenaustrittsöffnung 3 bis 9 bar/mm beträgt.
    13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß man Düsen verwendet, die auf das zu versprühende Gut eine Drallwirkung ausüben, wobei der Druck am Düseneingang 18 bis 28, insbesondere 19 bis 25 bar, der Düsendurchmesser der Düsenaustrittsöffnung 3,5 bis 5 mm, insbesondere 3,5 bis 4,5 mm und das Verhältnis von Druck am Düseneingang zum Durchmesser der Düsenaustrittsöffnung 4 bis 6 bar/mm, insbesondere 4,5 bis 5,5 bar/mm beträgt.
    14. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, daß die im Gegenstrom zum Sprühgut geführten Trockengase eine Eingangstemperatur von 180 bis 240 °C, insbesondere von 190 bis 220 °C, und eine Austrittstemperatur von 90 ± 15 °C aufweisen.
    15. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß eine wäßrige Aufschlämmung versprüht wird, deren Wassergehalt einschließlich des adsorptiv bzw. als Hydrat gebundenen Wassers 55 bis
    42 Gew.-%, vorzugsweise 52 bis 44 Gew.-% beträgt.
    16. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß man beim Ansetzen der wäßrigen
    Aufschlämmung von einem wasserfreien Natriumtripolyphosphat ausgeht, das zu 30 bis 50 %, vorzugsweise zu 35 bis 45 % aus der Modifikation I besteht.
    17. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß man die Viskosität des wäßrigen Ansatzes auf 2000 bis 15 000 mPa.s, vorzugsweise von 5000 bis 12 000 mPa.s, und insbesondere 6000 bis 10 000 mPa.s einstellt.
    18. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß man die Temperatur des wäßrigen Ansatzes vor Zugabe des Tripolyphospats auf über 85 °C, vorzugsweise auf 86 bis 102 °C, einstellt.
    ...
    19. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß man das Sprühprodukt innerhalb von 5 Minuten, vorzugsweise innerhalb 2 Minuten, auf Temperaturen unterhalb 35 °C, vorzugsweise 20 ° bis 30 °C abkühlt.
    20. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß man das Sprühprodukt in einer Mischvorrichtung mit 0,01 bis 3 Gew.-% eines in Wasser löslichen oder dispergierbaren feinteillgen Feststoffes als Fluidisierungsmittel beschichtet.
    21. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß man das Sprühgut mit 0,1 bis 2 Gew.-% Zeolith vom
    Typ NaA bzw. 0,05 bis 0,5 Gew.-% feinteiliger Kieselsäure beschichtet.
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    同族专利:
    公开号 | 公开日
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    DK161842C|1992-01-27|
    DK161842B|1991-08-19|
    EP0120492A3|1986-02-19|
    EP0120492A2|1984-10-03|
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    法律状态:
    1984-09-27| AK| Designated states|Designated state(s): AU BR DK FI HU JP NO SU |
    优先权:
    申请号 | 申请日 | 专利标题
    DE3310906||1983-03-25||
    US54156983A| true| 1983-10-13|1983-10-13||
    DE3344698||1983-12-10||BR8406459A| BR8406459A|1983-03-25|1984-03-26|Composicao de componentes de agente de lavagem,granulado,de escoamento livre e processo para a sua obtencao|
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