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    公开号:WO1984000240A1
    申请号:PCT/JP1983/000210
    申请日:1983-07-01
    公开日:1984-01-19
    发明作者:Yoshinobu Ninomiya；Akira Hashimoto
    申请人:Sony Corp；
    IPC主号:G11B5-00
    专利说明:
    [0001] 明 細
    [0002] 磁 技術分野
    [0003] こ の発明は、 磁気記録媒体に関する も のであ り 、 更に 詳細には、 耐久性及び表面性を改善 した、 磁気テ ープ等 の磁気記録媒体に関する も のである。 従来技術
    [0004] 磁気記録の分野ではその急速な発展に伴い、 磁気記録
    [0005] 体
    [0006] 媒体に対 して従来にも増 して性能の向上が求め ら れてい る。 特に ビデ才用磁気記録媒体に対 しては、 短 ： B己 における高再生出力が要求されている。 そ こで、 磁性粉 の微粒子化によつて高 s Z N化が計ら れる と共に、 磁性 層表面の平滑性を改善する工夫がなされてい る。 と こ ろ が、 こ の磁性粉の微粒子化は、 磁性塗料製造時に塗料粘 度の増大をも たら し、 それによつて磁性粉末の分散性が 劣化する とい う 新たな問題を生じていた。
    [0007] 塗料の粘度の増大が招 く 問題は磁性粉末の分散効率を 低下させるだけにはとどま ら ない o 例えば、 磁性記録媒 体の製造時の塗料移送ェ程においては、 塗料の移送をス ム ーズに行な う こ とが困難になる o そのため移送経路内 で塗料の部分的滞留を生じ易 く なつて塗料の凝集が起る。 ひいては磁性層と した際の ド口 ップア ゥ 卜 にもつながる。
    [0008] O PI また、 塗布工程においても、 塗料を非磁性支持体に転写 後のス ム — ジ ン グが円滑に行なわれない。 その結果、 良 好な表面性が得られない。 さ ら に、 現在開発が進めら れ ている薄層塗布に対 して も塗料粘度の増加は不利な条件 となり う る。 こ のよ う に磁性塗料製造プロ セスから磁性 層形成プロ セスに至る まで、 塗料粘度の増大によっても たら される悪影響の範囲は大きい。
    [0009] また、 磁性粉末の微粒子化すなわち比表面積の増大に よって、 磁性粉末と塗料あるいは結合剤との接触界面が 増加する。 そ して、 磁性粉末の分散に要する エ ネル ギー をよ り 多 く 必要とする。 こ の問題は混合分散機を改良す る ことによってある程度解消でき る。 しか し、 おのずと 限界がある。 そこで、 従来は分散能を具備する界面活性 剤の併用する方法が採ら れている。 と ころが、 こ の方法 は分散性を向上させるベ く 界面活性剤の添加量を増やす と、 磁性層の物性劣化を誘発しやすいとい う新たな問題 を引き起こ していた。 このため、 現在磁気記録媒体に対 してさら に要求されている高密度記録、 高耐久性の点を 考慮 した場合、 望ま しい方法とは言い難かった。
    [0010] 発明の開示
    [0011] 本発明は、 極 性 基 を 有 す る 分 散 能に優れた樹脂 と磁性粉末とをそれぞれ特定の分子量及び比表面積で組 合せる こ とによって、 塗料粘度の増加と磁性粉末の分散 性の劣化とを改善 し、 また走行系 （ V T R ) における粉 落ちを防いで耐久性を大巾に向上させた磁気記録媒体を 提供する ものである。
    [0012] すなわち、 本発明は、 非磁性支持体上に針状酸化鉄磁 性粉と結合剤 とを主体とする磁性層を設けてなる磁気記 録媒体において、 酸化鉄磁性粉は B E T法によ る比表面 積が 5 5 m ^以上であり 、 また結合剤は 一般式 ：
    [0013] ( ΟΜ2
    [0014] I
    [0015] — S03M、 一 OS03M、 — COOM及び一 P—
    [0016] II
    [0017] 0
    [0018] ( 式中、 Mは水素原子、 リ チ ウ ム 、 ナ ト リ ウ ム または 力 リ ゥ を表わ し、 Miおよび Μ2はいずれも水素原子、 リ チ ウ ム 、 ナ ト リ ウ ム 、 カ リ ウ ム またはア ル キ ル基を表わ す。 )
    [0019] から 成る群よ り 選ばれた少な く と も 1 種類の極性基を有 しかつ分子量が 5 0，0 0 0以下であ る樹脂を含む こ とを特 徵とする磁気記録媒体に係る も のであ る。
    [0020] 図面の簡単な説明 第 1 図は本発明に係る磁気記録媒体のポ リ ウ レ タ ン樹 脂の分子量と塗料粘度との関係を磁性粉の比表面積をパ ラ メ 一 タ と して示すグラ フ 、 第 2 図は磁性粉の比表面積 と磁性層の角型比との関係を示すグラ フ であ る。 発明を実施するための最良の形態
    [0021] この発明に用い られる酸化鉄系の磁性粉と しては r - Fe 203 、 弱 く 還元された r - Fe 203 C r - Fe 2Osと Fe 304 の 混晶 ） 、 あるいはこれら の酸化鉄磁性粉の表面に Co化合 物が被着 した Co被着型酸化鉄が挙げられる。 r - F e 203 および弱 く 還元された r - Fe 203は種々の方法によって得 る こ とが出来るが、 一般的には次の方法が用いら れてい る。 すなわち、 出発材料であ る含水酸化鉄のゲー タ イ 卜 も し く は レ ピ ッ ド ク 口 サイ 卜 を還元 してマ グネ タ イ 卜 と し、 このマ グネ タ イ 卜 をさ ら に酸化して 目的の針状結晶 型を持つ強磁性の r - Fe 205あるいは弱 く 還元された r - Fe 203 を生成させる。 また Co被着型酸化鉄は、 上述のよ う に して得られた r - Fe 20^子あ るいは弱 く 還元された r - Fe 205を水中に懸濁し、 こ の懸濁液に塩化コ バル ト等 の Co化合物と過剰のアル カ リ 、 たとえば aOHとを加え る 'こ とによって、 r - Fe 203粒子表面に Coィヒ合物を被着させ、 こ う して得た粒子を液から 取 り 出 した後必要に応じて 1 2 0 C程度の比較的低温で熱処理する。
    [0022] この発明において、 これら の酸化鉄磁性粉の B E T法 による比表面積は 3 5 m ^以上に選ばれる。 それは こ の比表面積が 3 5 m2Z ^ 以下では を向上させる効 杲が期待できないためである。 そ して、 こ の比表面積 5 5 m2/ ^以上の強磁性粒子は出癸材料であ る含水酸化 鉄粒子の寸法、 比表面積を選定する こ とによって得る こ とができる。
    [0023] この発明においては、 磁性粉の分散性を向上させるた めに、 一般式 ： ( OM2
    [0024] I
    [0025] 一 S03M、 一 OS03M、 — COOMおよび一 P— ( OM )
    [0026] I I
    [0027] 0
    [0028] ( 式中、 Mは水素原子、 リ チ ウ ム、 'ナ ト リ ウ ム または カ リ ウ ムを表わ し、 M および M2はいずれも水素原子、 リ チ ウ ム 、 ナ ト リ ウ ム 、 カ リ ウ ム またはア ル キル基を表わ す。 ）
    [0029] から なる群よ り 選ばれた極 性 基 を 有 す る 樹 脂 を 用 いる。 これら の極性基は 1 つの樹脂中に 2 種類以上含有 されていても よ く 、 また異なる極性基を有する樹脂を混 合 して用いても よい。 また、 上記一般式において、 アル キ ル基は、 好ま し く は炭素原子数が 2 3 以下である直鎖 状または枝分れ鎖状の飽和脂肪族炭化水素残基が好ま し く 、 例えば 卜 リ コ シ ノレ基、 ド コ シ ル基、 コ ィ コ シ ノレ基、 ノ ナデシル基、 ォ ク タデシ ル基、 へキサデシノレ基、 ト リ デ シ ル基、 ゥ ン デ シ ノレ基、 デ シ ル基、 ノ ニ ル基、 才 ク チ ノレ基、 へ キ シノレ基、 ペ ン チノレ基、 ブチ ノレ基、 t - フ"チノレ 基、 プ ロ ビル基、 イ ソ ブ 口 ビ ル基、 ェ チ ル基、 メ チル基 などが挙げ られる。 また Miおよび M2は互いに同一であつ ても互いに異なっていても差支えない。
    [0030] 上述 したよ う な極性基を有する樹脂はボ リ エ ス テル樹 脂、 ポ リ ウ レ タ ン樹脂、 塩化ビニ ル系樹脂に極性基を導 入.する こ とによって得る こ とができ る。 極性基の導入方 法も種々 の方法が採られる。 例えば、 ポ リ エ ス テル樹脂
    [0031] ΟΜΡΙ
    [0032] 、 WTPO の場合は、 ポ リ エ ステルの出発材料の 1 つである ジカル ボ ン酸成分の一部に極性基を有する も のを用い、 これを この極性基を有 しないジ カル ボ ン酸およびジォ 一ルと共 に縮合反応させる方法がある。 ポ リ ウ レ タ ン樹脂の場合 は、 これら の 3 種類のポ リ エ ス テル樹脂の出発材料と ジ ィ ソ シ ァ ネ ー 卜 とを用いて縮合反応および付加反応させ る方法があ る。 また、 ボ リ エ ス テ ル樹脂、 ポ リ ウ レ タ ン 樹脂および塩化ビニ ル系樹脂を変性する場合はこれら の 樹脂に含まれている活性水素基と、 - CH2CH2 S03M 、
    [0033] C - CH2CH2OS03M 、 £ - CH2COOM 、
    [0034] ( ΟΜ2 )
    [0035] I
    [0036] C£— .2— P— ( ΟΜ·! )
    [0037] I I .
    [0038] 0 等の'塩素を含有する化合物との脱塩酸反応によ り 極性基 を導入する方法がある。 この発明において使用可能なボ リ エ ス テル樹脂の極性 基を有 しないカ ル ボ ン酸成分と しては 、 テ レ フ タ ル酸、 イ ソ フ タ ノレ酸、 オ ノレ ソ フ タ ル酸、 1 ， 5 - ナ フ タ フレ酸など の芳香族ジ カ ル ボ ン 酸、 P - ォ キ シ安息香酸、 P - 〔 ヒ ドロ キシェ ト キシ ） 安息香酸などの芳香族ォ キシ カ ルボ ン 酸 、 コ ノヽ ク 酸、 ア ジ ピ ン 酸 、 ァ ゼ ラ イ ン 酸 、 セ ノ、 シ ン 酸、 ドデカ ン ジ カ ル ボ ン酸などの脂肪族ジ カ ル ボ ン酸、 ト リ メ リ ッ ト酸、 ト リ メ シ ン酸、 ピ ロ メ リ ッ ト酸などの 卜 リ およびテ 卜 ラ カ ル ボン酸などを挙げる こ とがで 特にテ レ フ タ ル酸、 イ ソ フ タ ル酸、 ア ジ ピ ン 酸、 セ パ シ ン酸が好ま しい。 ま た、 スル ホ ン酸金属塩基を有する ジ カ ル ボン 酸成分 と しては、 5 - ナ ト リ ウ ム スル ホ イ ソ フ タ ノレ酸、 5 - カ リ ウ ム スル ホ イ ソ フ タ ノレ酸 、 2 - ナ 卜 リ ゥ ム スル ホ テ レ フ タ ル酸 、 2 — 力 リ ゥ ム ス ノレ ホ テ レ フ タ ル酸等が挙げ ら れる。
    [0039] ポ リ エ ス テル樹脂を得る ために こ の発明 において使用 でき る ジ ォ ーノレ成分 と しては、 エ チ レ ン グ リ コ ー ル 、 フ° ロ ピ レ ン ク" リ コ ー ノレ 、 1 ， S - プ ロ ノ ン ジ ォ 一ノレ 、 1 , 4 - ブタ ン ジ ォ ーノレ 、 1 ， 5 - ペ ン タ ン ジ ォ ーノレ 、 1， ό - へキ サ ン ジ オ ー ル、 ネ オ ペ ン チノレ グ リ コ ー ノレ 、 ジ エ チ レ ン ク" リ コ 一 ノレ 、 ジ プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ノレ 、 2， 2 , 4 - 卜 リ メ チ ノレ - 1 ， 3 - ペ ン タ ン ジ ォ ー ノレ 、 1 ， 4 - シ ク ロ へキ サ ン ジ メ タ ノ ー ノレ 、 ビス フ エ ノ ー ノレ Α の エ チ レ ン ォ キ サ イ ド付 加物、 水素ィヒ ビ ス フ エ ノ ー ル A の エ チ レ ン ォ キ シ ド付加 物およびプ ロ ピ レ ン ォ キ シ ド付加物、 ボ リ エ チ レ ン グ リ コ 一 ノレ 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ノレ 、 ボ リ テ 卜 ラ メ チ レ ン グ リ コ ー ル な ど力 Sあ る 。 ま た ト リ メ チ ロ ー ル ェ タ ン 、 卜 リ メ チ ロ 一 ノレ プ ロ パ ン 、 グ リ セ リ ン 、 ペ ン タ エ リ ス リ 卜 —ルなどの ト リ お よびテ ト ラ オ ー ルを併用 して も よい o こ の発明において使用可能な ボ リ ウ レ タ ン 樹脂のジ ィ ソ シ ァ ネ 一 卜 成分 と しては 、 2 , 4 - 卜 リ レ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ — ト 、 2 ， ό - ト リ レ ン ジ イ ソ シ ァ ネ ー 卜 、 ' p - フ エ 二 レ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト 、 ジ フ エ ニ ノレ メ タ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ
    [0040] OMPI
    [0041] W1PO 一 卜 、 m - フ エ 二 レ ン ジ イ ソ シ ァ ネ ー 卜 、 へ キサ メ チ レ ン ジ ィ ソ シ 了 ネ一 卜 、 テ ト ラ メ チ レ ン ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト、 5， - ジ メ ト キシ - 4， 4' - ビ フ エ 二 レ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ 一 ト 、 2 , 4 — ナ フ タ レ ン ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト 、 3， 5 - ジ メ チ ノレ ― 4， 4, - ビ フ ェ ニ レ ン ジ イ ソ シ ァ ネ 一 卜 、 4， 4'— ジ フ ェ ニ レ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ ー 卜 、 4， 4' - ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト - ジ フ ェ ニ ノレ エ一テル 、 1 , 3 — ナ フ タ レ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ ー 卜 、 P - キ シ リ レ ン ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト 、 m - キ シ リ レ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト 、 1 , 5 - ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト メ チル シ ク 口 へキ サ ン 、 1 , 4 - ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト メ チノレ シ ク ロ へキ サ ン 、 4 , - ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト ジ シ ク ロ へキ シノレ メ タ ン、 ィ ソ ホ ロ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト等が挙げ ら-れる。
    [0042] 塩ィヒビニル系樹脂を変性 してスル ホ ン酸金属塩基を導 入する場合には、 塩化ビニ ル系樹脂と して塩化ビュ ル - 酷酸 ビニノレ ― ビニ ル ア ルコ ー ル共重合体、 塩化ビニ ル - プ ロ ピオ ン 酸 ビ二ノレ 一 ビ ニ ル ア ル コ ー ノレ共重合体、 塩ィ匕 ビニ ノレ 一薛酸 ビ二 ノレ 一 マ レ イ ン 酸 ビ二 ノレ 一 ビニ ノレ ア ノレ コ ール共重合体、 塩ィヒ ビ二ル — プ ロ ピ オ ン 酸 ビ二ノレ - マ レ イ ン酸ビニノレ - ビニル アル コ ー ル共重合体等を用いる こ とができ る。 そ して これら の塩化ビ ニ ル系樹脂に含まれ ている ビニル ァ ル コ ー ルの OH基と、 - CH2CH2S03M 、 a - SO3M 等の塩素を含むス ル ホ ン酸金属塩等とをジ メ チノレ ホソレ ム ア ミ ド、 ジ メ チノレ スル ホ キ シ ド等の極性有機 溶媒中でピ リ ジ ン 、 ピ コ リ ン 、 ト リ ェチノレァ ミ ン等のァ
    [0043] ΟϊνΓΡΙ WTPO ミ ン類、 エ チ レ ン ォ キサイ ド、 プ ロ ピ レ ン ォ キサイ ド等 の脱塩酸剤のも とに反応させればよい。
    [0044] この発明において、 上述の極性基を有する樹脂は結合 剤中に全結合剤成分の 5 ϋ 重量 以上含まれてお り 、 こ れよ り少ないと十分な分散効果を期待できない。 これら の樹脂と併用される結合剤と しては、 通常結合剤に使用 される樹脂がいずれも 使用可能であ る。 例えば、 二 卜 口 セ ノレ ロ ー ス 、 塩ィヒ ビ二ノレ - 酢酸 ビ ニ ル共重合体、 塩ィヒ ビ 二ノレ - 酷酸 ビニノレ - ビニ ノレ ア ソレ コ 一ノレ共重合体、 塩化ビ ニル - プ ロ ピ オ ン 酸 ビニ ル共重合体、 塩化 ビ二 リ デ ン - 塩化 ビニル共重合体、 塩化ビ二 リ デン - ァ ク リ ロ 二 ト リ ル共重合体、 ア ク リ ロ ニ ト リ ル - ブ タ ジ エ ン 共重合体、 ァ セ タ ー ル樹脂、 プチ ラ ー ル樹脂、 ホ ル マ ー ル樹脂、 ボ リ エ ス テ ル樹脂、 ボ リ ウ レ タ ン樹脂、 ボ リ ァ ミ ド樹脂、 エ ポ シ樹脂、 フ エ ノ キ シ樹脂等やこ .れらの混合物が挙 げられる。
    [0045] この発明において、 極性基を有する樹脂と してはその 分子量力 5.0， 0 0 0以下のものが用い られる。 これは上記 分子量が 5 0， 0□ 0をこえる と、 第 1 図に示す様に磁性粉 の Β Ε Τ法による比表面積が大き く なった場合に塗料粘 度が許容範囲を越えて大き く な り すぎ るから で'あ る。 そ して、 上記樹脂の分子量は好ま し く は 2， 0 0 0以上である これは上記分子量が 2， 0 0 0 よ り 少ないと 、 磁性塗料を 支持体上に塗布 してから 硬化剤を用いて硬化させる際に、
    [0046] ΟΜΗ
    [0047] W1PO αο) 未反応分が生じ て低分子量成分が残存する と塗膜の物性 を劣化させるから である。 更にこの極性基を有する樹脂 の分子量は 1 0 , 0 0 0以上であるのが好に好ま しい。 また、 こ の樹脂においては極性基 1 つあたり の分子量が 2 ， 0 (] 0 〜 5 ΰ ， 0 0 0の範囲であ る のが好ま しい。 これは、 5 0 ， 0 0 0 より大では分散性の向上が充分期待出来ない し、 2， 0 0 0よ り小では非極性溶媒にとけに く く なる傾向があるから であ
    [0048] ο
    [0049] また磁性層には 、 酸化ア ル ミ ニ ウ ム 、 酸化ク ロ ム 、 シ リ コ ン酸化物を補強剤と して添加 したり 、 滑剤と しての 才 リ 一 ブ油や帯電防止剤と してのカ ー ボ ン ブラ ッ クや分 散剤と しての レ シ チ ン も添加可能であ る。
    [0050] 磁性層の形成は、 通常磁性層の構成材料を有機溶媒に 溶かすこ とによって磁性塗料を調整し、 これを非磁性支 持体上に塗布 して行われる。 こ の場合の有機溶剤と して は、 ケ ト ン類 （ 例えばア セ ト ン 、 メ チ ル ェ チ ル ケ ト ン 、 メ チ ノレ イ ソ ブ チ ノレ ケ ト ン 、 シ ク ロ へ キ サ ノ ン ） 、 ァ ゾレ コ ール 類 〔 例えばメ タ ノ ー ノレ 、 エ タ ノ ー ソレ 、 ァ ロ パ ノ ー ル、 ブタ ノ 一ル ：） 、 エ ス テ ル類 〔 例えばメ チ ル ァ セ テ一 卜 、 ェ チ ノレ ア セ テ 一 ト 、 ブチ ノレ ア セ テ 一 卜 、 ェ チ ノレ ラ ク テ一 ト 、 グ リ コ ー ル ア セ テ ー ト)、 モ ノ ェ チ ル エ ー テノレ 、 グ リ コ ー ソレ エ ー テノレ類 （ 例えばエ チ レ ン グ リ コ 一 ノレ ジ メ チ ノレ エ ー テノレ 、 エ チ レ ン ク" リ コ ー ノレ モ ノ エ チノレ エ ー テ ノレ 、
    [0051] ジォ キサ ン ：） 、 芳香族炭化水素 （ 例えばベ ン ゼ ン 、 ト ル
    [0052] Οί.ίΡΙ υ ェ ン 、 キ シ レ ン ：） 、 脂肪族炭化水素 （ 例えばへキ サ ン 、 ヘプタ ン ：） 、 ニ ト ロ プロ パ ン等が使用可能であ る。 この 磁性塗料を塗布する非磁性支持体は、 ポ リ エ ス テル （ 例 えばポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー 卜 ） 、 ボ リ 才 レ フ ィ ン 〔 例えばポ リ プ ロ ピ レ ン ：） 、 セ ル ロ ー ス誘導体 （ 例えば セ ル ロ ー ス ト リ ア セ テ ー 卜 、 セ ル ロ ー ス ジ ァ セ テ ー 卜 ：)、 ポ リ カ ー ボ ネ ー 卜 、 ポ リ 塩化ビ 二 ノレ、 ポ リ イ ミ ド 、 ポ リ 了 ミ ド、 ポ リ ヒ ド ラ ジ ド類、 金属 （ 例えばア ル ミ ニ ウ ム、 銅 ：） 、 紙等の素材から なっていてよい。
    [0053] 以下、 こ の発明を実施例によ .り説明する。 実施例 1
    [0054] Co被着型酸化鉄磁性粉
    [0055] 1 0 0重量部
    [0056] (比表面積 4 5 m 9 )
    [0057] 塩ィヒビニル -酢酸ビニル - ビニルアルコール 1 2.5重量部 共重合体（ V AGH： U . C . C社製）
    [0058] スル -ホン酸ナト リ ゥム基含有ポ リ ウレタン樹脂 1 2.5重量部
    [0059] C分子量 25， 000、一 S05Na 1つ当りの分子量
    [0060] 25 , 000 )
    [0061] 力一ボンブラック（帯電防止剤〕
    [0062] Cr 203粒子（研搴材） ォリ一ブ油 C滑剤 ) ：部 溶剤 2 2 0重量部
    [0063] メチノレエチノレケ トン 1 0 0重量部
    [0064] メチルイ ソブチルケ トン 6 0重量部
    [0065] 卜ノレェン ό 0重量部
    [0066] ΟΪ.-ΓΡΙ
    [0067] 、 W1PO tt2)
    [0068] 上記組成物をボ ー ル ミ ル で 4 8 時間混合分散して磁性 塗料を調製した後、 ィ ソ シ ァネ ー 卜 化合物 （ デ' ス モジュ ー ル L ： ノ ィ エ ル社製 ） を 5 重量部添加して混合 し、 1 5 βπι 厚のボ リ エ ス テノレ フ ィ ル ム に乾燥厚約 《5 w となる よ う に コ ー ティ ン グして力 ら 、 カ レ ン ダ一処理で表面処 理 し、 ½ イ ン チ巾に裁断 して磁気記録テープを作製 した。 実施例 2 〜 7 および比較例
    [0069] 実施例 2 〜 Ί 及び比較例については下記の組成物を用 い、 実施例 1 と同様に して磁気テープを作製 した。 尚、 それぞれの組成物において、 帯電防止剤、 研摩材、 滑剤、 溶剤は、 使用 した物質、 量と も実施例 1 と全 く 同一なの で省略 した。
    [0070] 実施例 2 ：
    [0071] Co被着型酸化鉄磁牲粉
    [0072] 1 0 0重量部
    [0073] (比表面積 4 5m2Z^〕 塩ィヒビニル -酵酸ビニル― ビニノレアノレコール
    [0074] 1 2. 5重量部
    [0075] 共重合体（ ϋ . C社製） スルホン酸ナ卜リゥム基含有ボリウレタン樹脂 1 2.5重量部
    [0076] C分子量 15， Οθ — «03 a 1つ当りの分子量
    [0077] 15 , 000 )
    [0078] 実施例 3 ：
    [0079] Co被着型酸化鉄磁性粉
    [0080] 0 0重量部 〔比表面積 0 0m2/ ^〕 塩ィ匕ビ二ノレ -酔酸ビニソレ一ビニノレアノレコ一ノレ 1 0重量部 共重合体 V AGH： U . C . C社製）
    [0081] ΟίνίΡΙ W1FO スルホン酸ナ卜リゥム基含有ポリウレタン樹脂
    [0082] 1 0重量部
    [0083] C分子量 25， 000、一 S05Na 1つ当りの分子量
    [0084] 25,000)
    [0085] 実施例 4 ：
    [0086] Co被着型酸化 磁性粉 1 00重量部
    [0087] (比表面積 75m2Z 〕
    [0088] 塩ィヒビニル -醉酸ビニル - ビニルアルコ一ノレ 1 0重量部
    [0089] 共重合体（VAGH:U.C.C社製） スルホン酸ナ 卜リ ゥム基含有ポリ 3ウレタン樹脂 1 2.5重量部
    [0090] C分子量 25，000、一SO3 a1つ当りの分子量
    [0091] 25,000)
    [0092] 実施例 5 ：
    [0093] Co被着型酸化鉄磁性粉
    [0094] 1 00重量部
    [0095] (比表面積 75m2Z ）
    [0096] 塩化ビニル -醉酸ビニル - ビニルアルコ 'ノレ 2.5重量部
    [0097] 共重合体（ V AOH : U , C社製） スルホン酸ナ卜 リ ゥム基含有ボリ ウレタン樹脂 1 2.5重量部
    [0098] (分子量 15， 000、一 S03Na1つ当りの分子量
    [0099] 15,000) '
    [0100] 実施例 ό ：
    [0101] Co被着型酸化鉄磁性粉
    [0102] 1 00重量部
    [0103] (比表面積
    [0104] スルホン酸ナ卜リゥム基含有ボリウレタン樹脂
    [0105] 25重量部
    [0106] C分子量 25，000、一SO3Na1つ当りの分子量
    [0107] 25,000)
    [0108] 実施例 7 ：
    [0109] Co被着型酸化鉄磁性粉
    [0110] 1 00重量部
    [0111] (比表面積 45m2D
    [0112] '、くレ> WI CJ 、 スルホン酸ナトリゥム基含有ポリエステル樹脂 25重量部
    [0113] C分子量 20,000,— S03Na 1つ当りの分子量
    [0114] 10,0003 比較例 ：
    [0115] Co被着型酸化鉄磁性粉
    [0116] 1 00重量部
    [0117] (比表面積 45m2D
    [0118] 塩化ビュル -酢酸ビニル - ビニルアルコール 2.5重量部
    [0119] 共重合体（ VAGH: U。C.C社製） 熱可塑性ポリウレタン樹脂
    [0120] 12.5重量部
    [0121] (N— 2504:日本ボリウレタン工業翻製） 上の実施例 1 〜 7 および比較例において得られた磁 気記録テー プについて諸特性を測定 した結果を次表に示 す。 表 ：磁気テープの諸特性
    [0122]
    [0123] f OMH こ こで塗料粘度は B 型回転粘度計で 4 号口 一 タ 一を用 いて 5 0 回転で測定 した値である。 粉落ち程度は、 テ ー プ走行後、 走行系 （ ガイ ド ロ ー ル等 ） への粉落ち状態を 滅点法 （ 一 5 (悪） 〜 0 (良） で表示 した。 Y - は、 試料に白黒画像を録画 して再生 したも のの S Z Nを示す。 耐久性は、 家庭用 V T Rで磁気テー プ上の同一箇所を磁 気へ ッ ドで走査 し、 その出力信号が初めと比較 して所定 の レ ベル迄低下する までの時間を示す。
    [0124] ま た第 1 図には、 実施例 ό で、 ス ル ホ ン酸ナ ト リ ウ ム 基を含有する ポ リ ウ レ タ ン樹脂の分子量を変えた場合に おける その分子量と塗料粘度との関係を、 磁性粉の比表 面積 （ 7 5 m2/9 ： 曲線 A 、 ό 0 ： 曲線 B 、 4 5 m2 9： 曲線 C ) をパ ラ メ 一 タ ー と して示 してい る。 第 2 図は、 同 じ く 実施例 ό で、 Co被着型酸化鉄磁性粉の比表面積を 変えた場合における その比表面積と得ら れた磁気テ ープ の角型比との関係を示 している。
    [0125] この表から 明ら かなご と く 、 本発明によれば、 角型、 耐久.性、 S / N のすぐれた磁気記録媒体を提供する こ と ができ る。
    [0126] OVTPI
    [0127] 、くレ wi o
    权利要求:
    Claims
    請 求 の 範 囲
    1. 非磁性支持体上に針状酸化鉄磁性粉と結合剤とを主 体とする磁性層を設けてなる磁気記録媒体において、 上 記酸化鉄磁性粉は Β Ε Τ法による比表面積が 5 5 m2/^以 上であ り 、 また上記結合剤は一般式 ：
    ( OM2 )
    I
    — S03M、 一 OS03M、— COOMおよび一 P— { OU^ )
    I I
    0
    ( 式中、 Mは水素原子、 リ チ ウ ム 、 ナ ト リ ウ ム または 力 リ ゥ ム を表わ し、 Miおよび M2はいずれも水素原子、 リ チ ウ ム 、 ナ 卜 リ ゥ ム 、 力 リ ゥ ムまたはア ルキル基を表わ す。 ）
    から成る群よ り選ばれた少な く と も 1 種類の極性基を有 しかつ分子量が 5 0，0 0 0以下であ る樹脂を含むこ とを特 徵とする磁気記録媒体。
    2. アルキル基の炭素原子数が 2 5 以下であ る こ とを特 徵とする特許請求の範囲第 1 項に記載の磁気記録媒体。 5. 酸化鉄系磁性粉が r - Fe 203、 弱 く 還元された r - Fe 205、 Co 被着型 r - 6 205または弱 く 還元された Co被着 型 r - Fe 2Osである こ とを特徵とする請求の範囲第 1 項に 記載の磁気記録媒体。
    4. 極性基を有する樹脂の主鎖がポ リ エ ス テル 、 ボ リ ゥ レ タ ン または塩化ビニル系共重合体である こ とを特徵と な7) する請求の範囲第 1 項に記載の磁気記録媒体。
    5. 極性基を有する樹脂が結合剤中に 5 0 重量 以上含 まれる こ とを特徴とする請求の範囲第 1 項に記載の磁気 記録 体。
    6. 極性基を有する樹脂の分子量が 2，000〜 50，000で ある こ とを特徵とする請求の範囲第 1 項に記載の磁気記 録媒体。
    7. 極性基を有する樹脂の分子量が 1 0,000〜50，000で あ る こ とを特徴とする請求の範囲第 1 項に記載の磁気記 録媒体。
    8. 極性基を有する樹脂が極性基 1 つあた り 2,000 〜 50，000の分子量を有する こ とを特徵とする 請求の範囲 第 1 項に記載の磁気記録媒体。
    、 vlPO
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