WIPO专利WO1979000347A1 Process and reactor for producing a treating aqueous solution containing at least hydrogenoperoxide

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公开号:WO1979000347A1
申请号:PCT/CH1978/000044
申请日:1978-12-04
公开日:1979-06-28
发明作者:J Fresnel；A Porta；A Kulhanek
申请人:Battelle Memorial Institute；J Fresnel；A Porta；A Kulhanek；
IPC主号:D06F35-00

专利说明:
[0001] PROCEDE ET REACTEUR POUR FABRIQUER UNE SOLUTION AQUEUSE
[0002] DE TRAITEMENT CONTENANT AU MOINS DES IONS
[0003] HYDROGENOPEROXYDES ET DES IONS HYDROXYLES SELON DES
[0004] CONCENTRATIONS PREDETERMINEES
[0005] Domaine Technique
[0006] La presente invention a pour objet un procede ainsi qu'un reacteur, pour fabriquer une solution aqueuse de traitement contenant au moins des ions hydrogenoperoxydes et des ions hydroxyles selon des concentrations predeter¬ minees.
[0007] Technique anterieure
[0008] Parmi les agents de blanchiment connus, le peroxyde d'hydrogene (ou eau oxygenee) tend ä l'heure actuelle ä etre de plus en plus utilise, notamment pour le blanchiment de materiaux tels que les textiles ou la pate ä papier. Le peroxyde d'hydrogene presente en effet sur les autres agents de blanchiment, surtout le chlore et ses composes, 1'avan- tage primordial grace ä la douceur de son action, d'attaquer de faςon beaucoup oindre les fibres du materiau ä traiter, tout en exercant une action plus durable et en laissant un meilleur fini.
[0009] Le peroxyde d'hydrogene est generalement utilise dans le blanchiment sous la forme d'une solution alcaline stabi- lisee faiblement concentree en peroxyde. L'action du pero¬ xyde d'hydrogene dans le blanchiment consiste essentielle- ent ä detruire ou ä decolorer par Oxydation, ou encore ä solubiliser les colorants naturels. On admet generaleme -ττ ----^
[0010]
bien que le ecanisme de ces reactions soit encore peu etu- die, que c'est l'ion hydrogenoperoxyde HOO qui est respon- sable du blanchiment.
[0011] Les solutions de blanchiment actuelles- ä base de pero¬ xyde d'hydrogene presentent cependant 1'inconvenient majeur par rapport aux autres solutions classiques de blanchiment (notamment celles ä base d'hypochlorites) d'etre relative- ment coüteuses, de sorte que la generalisation de leur em- ploi reste fortement tributaire de considerations economi- ques, notamment lorsqu'il s'agit de traiter d'importantes quantites de materiaux ä faible valeur finale tels que la pate ä papier. Les solutions de blanchiment actuelles sont en effet presque exclusivement preparees par de simples ope rations de dissolution et de dilution, ä partir des consti- tuants chimiques disponibles sur le marche. Or, le peroxyde d'hydrogene disponible sur le marche constitue un produit particulierement coüteux, etant donne qu'il n'est fabrique que dans un nombre restreint de grandes unites industrielle et qu'il doit par consequent etre fortement concentre aux fins de stockage et de transport avant de pouvoir etre dis- tribue.
[0012] On ressent donc ä l'heure actuelle le besoin de rem- placer ces procedδs de preparation ä partir des constitu- ants fortement concentres du commerce par des procedes de fabrication "in situ" permettant de produire directement des solutions diluees de peroxyde d'hydrogene, afin de re- duire le coüt du blanchiment. Aucune solution satisfaisante ne semble cependant avoir encore vu le jour jusqu'ä present.
[0013] Le peroxyde d'hydrogene tend par ailleurs ä l'heure actuelle a etre egalement utilise, outre le blanchiment, dans un nombre croissant d'autres traitements, notamment dans le domaine de la depollution. Cependant, les solutions de traitement utilisees ä cet effet sont egalement presque exclusivement preparees ä partir des constituants fortement concentres du commerce, de sorte qu'elles presentent toujou les memes inconvenients que precedem ent, On a par ailleurs propose depuis longtemps de fabriquer du peroxyde d'hydrogene par voie electrolytique, par reduc- tion de l'oxygene sur une cathode en milieu alcalin. Les me¬ thodes proposees jusqu'ä present visent cependant toutes ä la production massive de peroxyde d'hydrogene, de sorte que les produits obtenus avec ces methodes sont beaucoup trop concentres pour pouvoir etre utilises directement co me so¬ lutions de traitement (les solutions alcalines utilisees dans ces methodes presentant par ailleurs une concentration initiale tres elevee) .
[0014] Expose de 1'invention
[0015] La presente invention a precisement pour but de pallier les inconvenients susmentionnes, en proposant un procede de fabrication electrolytique permettant de produire "in situ" des solutions diluees de peroxyde d'hydrogene, directement ' utilisables comme solutions de traitement pour des applica¬ tions variees.
[0016] A cet effet, la presente invention a pour objet un pro¬ cede pour fabriquer une solution aqueuse de traitement con¬ tenant au moins des ions hydrogenoperoxydes et des ions hy¬ droxyles selon des concentrations predeterminees, lesdites concentrations predeterminees etant susceptibles de varier ä l'interieur d'une gamme de concentrations teile que ladi¬ te solution de traitement presente respectivement une con¬ centration en eau oxygenee totale restant comprise entre 0,1 et 10 grammes/litres de solution et un pH restant infe- rieur ä 14, caracterise par le fait qu'il consiste ä :
[0017] - utiliser au moins une cellule electrolytique co pre- nant une cathode poreuse et une anode,
[0018] - amener ä proximite de ladite cathode poreuse une so¬ lution aqueuse alcaline dont le pH initial.est choisi infe- rieur ä celui desire pour la solution de traitement ä fa¬ briquer, ladite solution initiale etant destinee ä consti- tuer le catholyte,
[0019] - faire circuler si ultanement au contact de ladite
[0020] 0MP1 cathode poreuse un gaz sous pression contenant de l'oxygen et ledit catholyte, de fagon ä provoquer, sous 1'effet du passage du courant ilectrique dans ladite cellule, la form tion d'ions hydrogenoperoxydes et d'ions hydroxyles par el troreduction de l'oxygene ä ladite cathode,
[0021] - poursuivre ladite circulation au contact de ladite cathode poreuse jusqu'ä ce que ledit catholyte atteigne lesdites concentrations predeterminees en ions hydrogeno¬ peroxydes et en ions hydroxyles,
[0022] - et, evacuer alors definitivement vers l'exterieur l catholyte ayant atteint lesdites concentrations predetermi nees, le catholyte ainsi evacuδ definitivement constituant ladite solution de traitement.
[0023] La presente invention a egalement pour objet un react electrochimique pour la mise en oeuvre d'un tel procede.
[0024] Ainsi, on .voit que l'une des caracteristiques essen¬ tielles du procede qui vient d'etre defini consiste ä mett ä profit le principe connu de production de peroxyde d'hy¬ drogene par reduction d'oxygene sur une cathode pour fabri quer directement une solution aqueuse de traitement ä fai- ble concentration en ions hydrogenoperoxydes et en ions hy droxyles (au lieu d'utiliser ce principe pour fabriquer de produits ä forte concentration en peroxyde d'hydrogene com dans 1'etat de la technique connu) . La production directe par voie electrolytique d'une teile solution de traitement ä faible concentration est essentiellement rendue possible grace ä l'emploi judicieux comme catholyte d'une solution alcaline initiale faiblement concentree (concentration ini tiale du catholyte choisie inferieure ä la concentration desiree en ions hydroxyles pour la solution de traitement) ainsi que gräce au choix correct des conditions dans les- quelles se deroule 1'electrolyse, la mise en oeuvre de cet electrolyse entraϊnant une concentration progressive du catholyte en ions hydrogenoperoxydes et en ions hydroxyles, lequel est evacue vers l'exterieur lorsqu'il atteint les concentrations desirees pour la solution de traitement . -^~ De maniere avantageuse, les parametres regissant le procede selon 1'invention (concentration initiale de la so¬ lution alcaline, quantite d'electricite passant dans le re¬ acteur, dimensionnement du reacteur, etc ...) seront ajus- t§s de fagon que la solution evacuee du reacteur electrochi¬ mique presente respectivement une concentration en eau oxy¬ genee totale (c'est-ä-dire ions hydrogenoperoxydes HO + eau oxygenee H₂0₂) comprise entre 0,1 et 10 grammes/litres de solution et un pH inferieur ä 14 (les gammes de pH et de concentration en eau oxygenee sus-enoncees correspondant sensiblement ä celles que l'on rencontre dans les solutions de traitement conventionnelles obtenues par les procedes classiques de dilution) . La solution alcaline introduite initialement dans le reacteur electrochimique sera en par- ticulier choisie de facon que son pH initial soit co pris entre 7 et 12. Comme alcali constitutif- de cette solution initiale, on pourra a priori envisager d'utiliser tous les alcalis connus, tels que la soude, la potasse, etc ... Cependant, on utilisera plus specialement de la soude, com- pte tenu de son coüt peu eleve.
[0025] Cette fabrication directe d'une solution de traitement par voie electrolytique peut etre effectuee selon deux me¬ thodes differentes, l'une discontinue et 1'autre continue. La methode continue consiste ä travailler avec des volumes de catholyte choisis en fonction des Performances de la ca¬ thode de fagon teile qu'ils puissent etre amenes aux concen¬ trations voulues en un seul passage sur la cathode, cette methode permettant ainsi d'obtenir, par apport continu de solution initiale sur la cathode, une production continue de solution de traitement. Une teile methode est plus parti- culierement adaptee ä la production en continu de petites quantites de solution de traitement.
[0026] La methode discontinue consiste, quant ä eile, ä tra¬ vailler avec des volumes de catholyte notablement superieurs ä ceux que les Performances de la cathode permettraient de traiter en un seul passage, et ä recycler ces volumes jusqu'ä ce qu'ils atteignent les concentrations desirees. Une teile methode est plus particulierement adaptee ä la production en discontinu de grandes quantites de solution de traitement.
[0027] On peut par ailleurs envisager d'incorporer un certain nombre d'additifs aux solutions initiales destinees ä etre transformees par electrolyse en solutions de blanchiment, notamment des tampons de silicate (en fonction de la con¬ centration en ions hydroxyles) destines ä maintenir le pH de la solution dans une gamme de valeurs optimale, fixee de preference entre 10, 5 et 11 en debut de reaction de blan¬ chiment.
[0028] La solution de traitement obtenue par le procέde selon 1'invention peut notamment §tre utilisee comme solution de blanchiment, en vue d'effectuer le blanchiment de materiaux tels que des textiles, de la pulpe, de la päte ä papier (pätes cellulosiques ou pätes ä haut rendement) , du carton (blanchiment en surface) , de l'amidon, du son, etc ... Le blanchiment de ces materiaux peut etre effectue, soit direc tement par un procede de contact ou d'impregnation dans le cas oü la solution de blanchiment est obtenue par une metho de continue, soit indirectement par des systemes classiques tels que tours ä blanchiment (baten ou semi-batch) dans le cas oü la solution de blanchiment est obtenue par une metho¬ de discontinue.
[0029] En ce qui concerne plus sp€cialement le blanchiment de la päte ä papier, on sait par ailleurs que les constituants de la solution de blanchiment doivent obeir ä des conditions de concentration bien precises pour donner lieu ä de bonnes Performances de blanchiment. Ces conditions de concentra¬ tion sont generalement exprimees par les specialistes des techniques papetieres en poids de constituants- purs ä incor- porer dans une päte seche, et elles doivent ensuite etre re- calculees (afin d'exprimer la quantite de constituant par unite de volume de solution de blanchiment) de fagon ä teni compte aussi bien de la consistance initiale de la päte ä blanchir que de la densite finale de la päte obtenue anres _fa ^k incorporation de la solution de blanchiment. On sait en effet que la päte ä blanchir n'est en regle generale jamais seche, et qu'elle possede une consistance initiale plus, ou moins grande en fonction des traitements prealables appli- ques ä la päte, cette consistance initiale etant generale- ent comprise entre 20 et 88 % (la consistance designant la Proportion de matiere fibreuse dans la päte humidifiee) . On sait egalement qu'une päte de consistance dδterminee doit encore generalement etre diluee lors de 1'Operation de blan¬ chiment pour des raisons de co modite de traitement, cette dilution ätant prέcisement assuree par 1' incorporation de la solution de blanchiment, la densite finale de la päte obtenue apres cette incorporation devant generalement etre comprise entre 5 et 18 %.
[0030] Ainsi, dans le cas d'une solution de blanchiment oü l'alcali est constitue par de la soude, il est generalement admis que les constituants de la solution doivent obeir aux conditions suivantes (ramenees ä la päte seche) pour donner lieu ä un blanchiment correct : presence d'eau oxygenee dans la proportion de 1 ä 2 grammes pour 100 grammes de päte seche et presence de soude dans la proportion de 0,5 ä 2,5 grammes pour 100 grammes de päte seche. Les conditions sus-enoncees exigent, pour que l'on puisse operer le blan¬ chiment de la päte ä papier dans tous les cas susceptibles d'etre rencontrδs dans la pratique (ä savoir blanchiment d'une päte dont la consistance initiale avant blanchiment peut varier de 20 ä 88 % et dont la densite finale apres incorporation de la solution de blanchiment doit se trouver comprise entre 5 et 18 %) , que l'on soit en mesure de fa¬ briquer une solution de blanchiment dont les concentrations en eau oxygenee et en soude puissent varier, respectivement, entre 0,4 et 9 grammes par litres de solution de blanchiment pour 1'eau oxygenee et entre 0,2 et 11 grammes par litres de solution de blanchiment pour la soude, les proportions res- pectives en eau oxygenee et en soude dans la solution devant par ailleurs etre telles que le rapport en poids de 1 'eau oxygenee par rapport ä la soude reste compris entre 0,4 et 4 (ainsi qu'on peut le montrer par des calculs relativement simples). Le procede selon 1'invention permet precisement d'obtenir toute solution de blanchiment situee ä l'interieu de ces ga mes de concentrations, en contrδlant de maniere appropriee la concentration initiale de la solution de soud utilisee comme catholyte ainsi que la quantite d'electrici- te delivree au reacteur electrochimique.
[0031] La solution de traitement obtenue par le procede selon 1'invention peut egalement, outre le blanchiment, etre uti¬ lisee pour tout autre traitement dans lequel sont suscepti- bles d'etre mises ä profit differentes proprietes du pero¬ xyde d'hydrogene, telles que son effet oxydo-reducteur (re- actions chimiques susceptibles d'entrainer la destruction de mauvaises odeurs ou la destruction d'exces d'oxydants forts tels que le chlore) , son effet batericide, ou son action comme source d'oxygene dissous. La solution de trai¬ tement selon 1'invention peut ainsi, ä titre d'exemple, etre utilisee pour effectuer des traitements tels que : traitement des eaux de piscine, traitement des effluents do mestiques, traitement des eaux de pisciculture, apport d'o¬ xygene sous forme dissoute dans des milieux vivants de an- deurs d'oxygene, etc ...
[0032] Breve description des dessins
[0033] Le dessin annexe illustre, schematiquement et ä titre d'exemple, deux for es d'execution ainsi que des variantes de reacteurs electrochimiques pour la mise en oeuvre du pro cede de fabrication de solution de traitement selon 1'in¬ vention. ^' _t
[0034] La figure 1 est une vue en coupe schematique illus- trant une premiere forme d'execution.
[0035] La figure 2 est une vue en coupe schematique illustran une seconde forme d'execution.
[0036] La figure 3 est une vue en coupe schematique, illus¬ trant une Variante de la figure 2.
[0037] La figure 4 est une vue en coupe schematique, illus-
[0038]
La figure 5 est une vue en coupe schematique, illus- trant une seconde application du reacteur de la figure 2.
[0039] La figure 6 est une vue en coupe schematique, illus- trant une troisieme application du reacteur de la figure 2.
[0040] Meilleures anieres de realiser 1'invention
[0041] La premiere forme d'execution representee ä la figure 1 est relative ä un reacteur electrochimique du type ä "cel- lule fermäe", destine ä permettre la fabrication de la solu¬ tion de traitement de 1'invention selon une methode discon¬ tinue. Le reacteur represente sur cette figure 1 comprend une cellule elementaire unique 1 constituee par un carter sensiblement horizontal 2 fait en un materiau electriquement isolant. Ce carter 2 est divise par un diaphragme plan 3 dis- pose horizontalement en deux compartiments superposes 4 et 5, respectivement, un compartiment cathodique inferieur 4 et un compartiment anodique superieur 5. Le compartiment catho¬ dique 4 est lui-meme divise par une cathode poreuse plane 6 disposee horizontalement en deux chambres superposees 7 et 8, respectivement, une chambre superieure 7 et une chambre infe- rieure 8. La chambre superieure 7 est destinee ä contenir le catholyte, et eile est respectivemen-ξ munie ä ses extremites opposees d'un orifice d'entree 7a et d'un orifice de sortie 7b pour le catholyte. La chambre inferieure 8 est destinee ä assurer 1'alimentation en air sous pression (de l'ordre de
[0042] 2
[0043] 100 ä 1000 gra mes/cm ) de la cathode poreuse 6, par l'in- termediaire d'un orifice d'entree 8a raccorde ä une source d'air sous pression (non representee), l'excedent d'air sous pression etant susceptible de s'echapper par des soupapes de securite 8b. L'electrode poreuse 6 (electrode ä diffu- sion gazeuse) est de maniere avantageuse faite en un mate¬ riau conducteur hydrophobe capable d'arreter l'eau tout en laissant passer l'air. Cette cathode poreuse 6 peut ainsi, ä titre d'exemple, etre constituee par un feutre de carbone impregne d'une Suspension de teflon, ou par des blocs poreux de carbone vitreux ä porosite ouverte, l'epaisseur de cette cathode etant par ailleurs avantageusement comprise entre - 10 -
[0044] 5 et 10 mm .
[0045] Le compartiment anodique 5 est, quant ä lui, destine ä contenir l'anolyte, et il est respectivement §quipe d'une anode 9 (ou contre-electrode) disposee contre sa paroi supä rieure et de deux orifices d'entree 5a et sortie 5b pour l'anolyte, situes ä ses extremites opposees. L'anode 9 est de maniere avantageuse faite en un materiau conducteur chi- miquement et electrochimiquement inerte vis-ä-vis de l'ano¬ lyte. Cette anode 9 peut ainsi, ä titre d'exemple, etre cons tituee par un matέriau tel que du titane platine, du graphi te, de l'acier inox convenablement choisi, ou tout autre ma teriau designä habituellement sous le vocable "dimensionall stable anode". Le diaphragme plan 3 qui separe l'anolyte du catholyte est enfin constitue de maniδre avantageuse par une membrane έchangeuse de cations, ou par un diaphragme micro- poreux semi-permeable.
[0046] Dans le reacteur de la figure 1, les orifices de sortie 7b et d'entree 7a de la chambre 7 sont en outre relies entre eux par des moyens de recyclage du catholyte, formes d'un conduit 10 et d'un Organe de pompage 11. De maniere analogue les orifices de sortie 5b et d'entree 5a du compartiment anodique 5 sont relies entre eux par des moyens de recycla¬ ge de l'anolyte formes d'un conduit 12 et d'un Organe de pompage 13. Le reacteur comprend encore un premier conduit d'admission 14 branche par 1'intermediaire d'une vanne 15 sur une portion de conduit 12 voisine de 1.'orifice d'entree 5a du compartiment anodique 5; un second conduit d'admis¬ sion 16 branche par 1'intermediaire d'une vanne 17 sur une portion du conduit 10 voisine de 1'orifice d'entree 7a de la chambre 7; et un conduit d'evacuation 18 branche par 1'intermediaire d'une vanne 19 sur le conduit 10, en aval de 1'organe de pompage 11.
[0047] Le premier conduit d'admission 14 est destine ä permet- tre 1'introduction dans le compartiment anodique 5 d'une so¬ lution initiale de soude presentant une concentration ini¬ tiale en soude superieure ä celle que l'on desire obtenir
[0048] fa pour la solution de traitement, cette solution initiale etant destinee ä constituer l'anolyte du reacteur. Le second conduit d'admission 16 est quant ä lui destine ä permettre 1'introduction dans la chambre 7 d'une solution initiale de soude presentant une concentration initiale inferieure ä celle que l'on dέsire obtenir pour la solution de traitement, cette solution etant destinee ä constituer le catholyte du reacteur. Le conduit d'evacuation 18 est enfin destine ä per¬ mettre le prelevement vers l'exterieur du catholyte, apres que ce dernier ait subi un certain nombre de recyclages 1'a- yant amene aux concentrations däsirees, le catholyte ainsi extrait constituant la solution de traitement.
[0049] Enfin, la cathode poreuse 6 et 1'anode 9 du reacteur sont destinees ä etre respectivement reliees aux pδles nega- tif et positif d'une source de tension continue 20.
[0050] Le reacteur electrochimique qui vient d'etre decrit fonctionne de la maniere suivante : le choix des concentra¬ tions en eau oxygenee et en soude de la solution de traitement que l'on desire fabriquer ayant ete defini en fonction de 1'application envisagδe (par exemple en vue d'effectuer le blanchiment sous une densite finale determinäe d'une päte ä papier de consistance initiale donnee) , on ouvre les vannes d'admission 15 et 17 et on introduit par les conduits d'ad¬ mission respectifs 14 et 16, respectivement, dans le compar¬ timent anodique 5, une solution de soude ayant une concentra¬ tion initiale superieure ä celle de la solution de traitement ä fabriquer, et dans la chambre 7 equipee de la cathode 6, une solution de soude ayant une concentration initiale infe¬ rieure ä celle de la solution de traitement ä fabriquer (les quantites de solution introduites etant fonction des volumes respectifs des chambres 5 et 7) . Les vannes d'admission 15 et 17 ayant ete refermees, on et ensuite le .reacteur elec¬ trochimique sous tension et on met en marche les moyens d'a- limentation en air de la cathode 6, ainsi que les moyens de recyclage du catholyte et de l'anolyte. Les reactions se de- roulant aux electrodes sont alors, respectivement, ä 1'anode : 2 OH^" —* _Q + H_0 + 2 e^~ et ä la cathode : 0 + H O + 2 e^" » HO~ + OH~
[0051] On voit ainsi que le passage du catholyte ä travers la chambre 7 a pour effet de provoquer, par reduction de l'oxy gene ä la cathode, la formation d'ions hydrogenoperoxydes HO_ et d'ions hydroxyles OH , le recyclage permanent du ca¬ tholyte entrainant par ailleurs une concentration progressi ve de..ce catholyte en ions hydrogenoperoxydes et en ions hy droxyles. On voit de eme que le passage de l'anolyte ä tra vers le compartiment anodique 5 entraϊne une räduction pro¬ gressive de la concentration en soude de cet anolyte. Le re cyclage du catholyte et de l'anolyte est poursuivi jusqu'ä ce que les concentrations du catholyte en ions hydrogenope¬ roxydes et en ions hydroxyles atteignent les valeurs desi- rδes. Ces valeurs etant atteintes, on arrete alors 1'elec¬ trolyse et on evacue le catholyte vers 1'exterieur par 1'in termediaire du conduit d'evacuation 18, le catholyte ainsi evacue constituant la solution de traitement desiree, la- quelle peut alors etre utilis§e pour toute application ap¬ propriee. L'anolyte dont la concentration en soude s'est fo tement reduite est δgalement έvacuä du reacteur, cet anolyt evacue etant par ailleurs susceptible d'etre recupere en vu de servir de catholyte pour la fabrication d'une nouvelle fournee de solution de traitement (transfert schematise au dessin par la ligne en pόintilles 21) .
[0052] Dans la forme d'execution qui vient d'etre decrite, la Position strictement horizontale du reacteur n'est pas obli gatoire. On peut meme envisager, de maniere particulieremen avantageuse, de disposer ce reacteur selon une position le- gerement inclinee (de l'ordre de 10 ) , de fagon ä empecher 1'accumulation dans le compartiment anodique de l'oxygene s formant ä 1'anode, et de favoriser ainsi son evacuation ä l'exterieur.
[0053] Dans le processus electrochimique decrit jusqu'ä prese on a indique que c'etait la solution cathodique chargee en
[0054]
eau oxygenee qui constituait le produit utile directement utilisable comme solution de traitement pour des applications variees, la solution anodique appauvrie en soude ne consti- tuant en fait qu'un sous-produit ne presentant que peu d'in- teret (mis ä part la possibilite de recuperation susmention- nee) . II est cependant possible d'envisager une valorisation de ce sous-produit que constitue la solution anodique, en apportant au processus electrochimique precedemment decrit des modifications minimes permettant de produire une solu¬ tion anodique contenant de 1'hypochlorite. Pour ce faire, il convient simplement d'introduire dans le compartiment anodi¬ que 5 une solution aqueuse initiale contenant ä la fois de la soude en plus grande concentration (environ 10 g/1) ainsi que du chlorure de sodium (environ egalement 10 g/1). L'in- troduction dans le compartiment anodique de cette solution initiale contenant du chlorure de sodium rend par ailleurs possible l'introduction dans le compartiment cathodique d'une solution initiale contenant egalement du chlorure de sodium, ceci pour ameliorer la conductivite des solutions et diminuer la chute ohmique ä travers le separateur echangeur cationique (ce chlorure de sodium ne participant pas ä la reaction cathodique mais servant seulement de sei support) . La presence du chlorure de sodium en solution dans le compartiment anodique a pour but d'entrainer la formation de chlore gazeux au contact de 1'anode, selon la reaction :
[0055] 2 Cl^~ ' Cl₂ + 2 e^~
[0056] le chlore gazeux ainsi forme reagissant avec la >soude pour donner de 1'hypochlorite, selon la reaction :
[0057] Cl₂ + 2 NaOH > NaOCl + NaCl + H₂0
[0058] Le recyclage permanent de l'anolyte entraϊne donc (ainsi qu'on peut le constater en examinant l'ensemble des reactions se deroulant dans le compartiment anodique) , une concentra tion progressive de cet anolyte en hypochlorite, ainsi qu'une reduction progressive de sa concentration en soude.
[0059] La solution anodique obtenue en fin de recyclage, char gee en hypochlorite, peut alors etre utilisee en combinaiso avec la solution cathodique chargee en eau oxygenee, en vue d'operer le traitement de tout materiau approprie. De manie re avantageuse, on effectuera un tel traitement en amenant d'abord la solution anodique chargee en hypochlorite puis l solution cathodique chargee en eau oxygenee au contact du materiau ä traiter. L'utilisation combinee d*hypochlorite et d'eau oxygenee presente l'avantage majeur d'entrainer la formation d'oxygene "singlet", lequel s'avere etre un excel lent agent oxydant.
[0060] Dans la forme d'execution du type ä "cellule fermee" decrite jusqu'ä present, on peut par ailleurs envisager de supprimer les moyens de recyclage du catholyte et de l'ano¬ lyte, et de remplacer la cellule unique 1 du reacteur par une pluralite de cellules montees en serie ä la suite les unes des autres, de fagon ä obtenir la concentration desire en un seul passage ä travers les differentes cellules, cett Variante s'apparentant alors ä une methode de production co tinue.
[0061] La seconde forme d'execution representee ä la figure 2 est relative ä un reacteur electrochimique du type ä "cellu le ouverte", destine ä permettre la fabrication de la solu¬ tion de traitement de 1'invention selon une methode continu Le reacteur electrochimique represente sur cette figure 2 comprend une cellule elementaire unique 31 de forme tubulai re. Cette cellule 31 se compose de deux enveloppes tubulai- res poreuses concentriques 32 et 33 au fond arrondi, ä savo une enveloppe exterieure 32 faite en un materiau poreux ele triquement isolant tel que de la ceramique poreuse ou du po propylene poreux, et une enveloppe interieu e 33 faite en u materiau isolant microporeux hydrophile tel que toile ou fe tre (par exemple en nylon, fibre de verre ou polyethylene) . L'extremite ouverte de ces enveloppes 32 et 33 est fermee p
[0062] *'faÄ un couvercle plan 34 fait en un materiau isolant. L'envelop¬ pe interieure 33 est appelee ä jouer le rδle d'un diaphrag¬ me microporeux divisant la cellule 31 en deux compartiments coaxiaux 35 et 36, respectivement, un- compartiment anodique central 35 de forme cylindrique, et un compartiment catho¬ dique peripherique 36 de forme annulaire. Le compartiment anodique central 35 est equipe d'une anode tubulaire poreu¬ se 37 disposee contre la paroi interne du diaphragme micro¬ poreux 33, cette anode poreuse 37 etant faite en un mate¬ riau tel que du graphite poreux ou du carbone vitreux po¬ reux. Ce compartiment anodique 35 est destine ä contenir l'anolyte, et il est muni ä sa partie superieure d'un ori¬ fice d'entree 38 traversant le couvercle 34. Le compartiment cathodique peripherique 36 est quant ä lui rempli par un lit tasse de particules €lectriquement conductrices 39 (telles que des granules de graphite et de charbon actif ou des fibres de carbone) , destinees ä servir de cathode tridimen- sionnelle. Ce lit est rendu partiellement hydrophobe par un traitement avec une Suspension de teflon. Ce lit de particu¬ les 39 est traverse sur toute sa longueur par un conduit 40 perce d'une multiplicite d'ouvertures, dont les extremitäs sont respectivement raccordees ä un orifice.d'entree 40a et un orifice de sortie 40b menages en deux endroits diametra- lement opposes dans le couvercle 34. Autour de ce conduit 40 se trouve enroule un collecteur de courant filiforme 41 (par exemple en or) , destine ä etre raccorde au pole nega- tif d'une source de tension continue 42 dont 1'autre pole positif est raccorde ä 1'anode 37.
[0063] Le conduit perce 40 est destine ä etre raccorde par 1'intermediaire de 1'orifice d'entree 40a ä une source d'air sous pression 43 capable de delivrer de l'air froid sous
[0064] 2 une pression de l'ordre de 20 ä 50 g/cm , le.conduit 40 etant ainsi Charge d'assurer 1*alimentation en air sous pres¬ sion de la cathode dispersee 39 (l'air froid ayant pour but de maintenir l'interieur de la cellule 1 ä une temperature de l'ordre de 15 ä 20 C, de fagon ä optimaliser le rendeneηπςT^" de 1'electrolyse) . L'orifice d'entrδe 38 du compartiment a dique 35 est enfin destine ä etre raccorde, par 1'intermed aire d'un organe de pompage 44, ä un reservoir (non repri- sente) contenant une solution de soude dont la concentrati est sensiblement identique (ou legerement superieure) ä la concentration en soude de la solution de traitement que l' desire fabriquer. Cet organe de pompage 44 est Charge d'al menter de fagon continue le compartiment anodique 35 en so lution de soude sous pression, la pression sous laquelle c solution de soude est introduite etant choisie de fagon qu le compartiment anodique 35 soit en surpression permanente par rapport au compartiment cathodique 36.
[0065] Le reacteur electrochimique qui vient d'etre decrit fonctionne de la maniere suivante : le choix des concentr tions en eau oxygenee et en soude de la solution de traite ment qu'on desire fabriquer ayant ete fixe, on met sous te sion la cellule 31 et on met en marche les moyens d'alimen tation en solution de soude du compartiment anodique 35 ai si que les moyens d'alimentation en air de la cathode dis- persee 39, tout en maintenant le compartiment anodique 35 en surpression constante par rapport au compartiment catho dique 36. La solution de soude qui s'ecoule dans le compar ment anodique 35 (constituant ainsi l'anolyte) subit au co tact de 1'anode 37 la reaction anodique (reaction identiqu ä celle enoncee precedemment) , de sorte qu'elle se Charge oxygene tout en perdant une partie de sa concentration en soude, cette solution appauvrie en soude traversant ensuit le diaphragme microporeux 33 sous 1'effet de la surpressio Arrivee dans le compartiment cathodique 36, cefete solution appauvrie en soude (qui constitue ainsi le catholyte) subi alors la reaction cathodique (reaction egalement identique ä celle έnoncee precedemment), de sorte qu'elle se Charge ions hydrogenoperoxydes et en ions hydroxyles avant de s'e couler ä l'exterieur sous formes de gouttelettes 45 sur les parois exterieures de la ceramique poreuse 32. Les parame- tres regissant le fonctionnement de la cellule 31 (tension
[0066] -^ξ fa 53S et densite de courant appliques ä la cellule, pressions appliquees dans les compartiments cathodique et anodique, etc ...) sont choisis de fagon que l'enrichissement en ions hydrogenoperoxydes et en ions hydroxyles du catholyte puisse atteindre les valeurs de concentration fixees pour la solu¬ tion de traitement au moment oü ce catholyte est evacue ä l'exterieur sous la forme de gouttelettes 45, de sorte que l'ensemble de ces gouttelettes 45 constitue la solution de traitement, laquelle peut alors etre utilisee pour 1'appli¬ cation desiree.
[0067] Le reacteur 51 represente ä la figure 3 constitue une Variante du reacteur 31 de la figtire 2, suivant laquelle la Position respective des compartiments cathodique et anodi¬ que se trouve inversee par rapport ä celle de la figure 2, les autres elements du reacteur restant par ailleurs sensi- blement identiques. Ce reacteur 51 comprend essentiellement deux compartiments annulaires coaxiaux 55 et 56 separes l'un de l'autre par un diaphragme cylindrique microporeux 53, ä savoir respectivement, un compartiment anodique exterieur
[0068] 55 muni d'une anode 57 et d'un orifice d'entree 58 pour la solution de soude, et un compartiment cathodique interieur
[0069] 56 muni d'une cathode 59 et d'un orifice d'entree 60 pour 1'alimentation en oxygene. La paroi cylindrique interieure 52 de ce compartiment cathodique 56 est constitue par une ceramique poreuse destinee ä laisser passer le catholyte qui s'est concentre en ions hydrogenoperoxydes et en ions hydroxyles, le catholyte ainsi concentre s'äcoulant alors vers l'exterieur sous forme de gouttelettes 45.
[0070] La solution de traitement ainsi produite en continu sous forme de gouttelettes par les reacteurs ä "cellule ou¬ verte" des figures 2 et 3 peut, de maniere particulierement avantageuse etre ensuite utilisee directement pour effectuer les traitements desires, par des methodes de^" contact ou d'impregnation.
[0071] La figure 3 illustre ainsi egalement ä titre d'exemple une application possible pour le reacteur 51
[0072]
cette figure, consistant ä effectuer directement par contac le blanchiment de materiaux se presentant sous la forme de pulpe ou de fibres (tels que la päte ä papier) . En vue de cette application, le reacteur 51 est equipe d'une vis d'Archimede 61 montee rotativement ä 1'Interieur du canal tubulaire 62 delimite par la paroi cylindrique interieure 52 : le materiau ä blanchir est introduit de maniere conti nue ä l'une des extremites du canal 62 (introduction sche- matisee par la fleche 63 au dessin) , et il se trouve ainsi soumis ä un blanchiment progressif au contact des gouttel- lettes 45, au für et ä mesure de sa progression (assuree pa la vis 61) le long du* canal 62 (sortie du materiau schemati see au dessin par la fleche 63) .
[0073] La figure 4 illustre une premiere application possible du reacteur represente ä la figure 2, consistant ä effectue le blanchiment de materiaux se presentant sous la forme d'u bände continue 65 (teile que nappe fibreuse, feuille ...), ä l'aide d'une pluralite de paires de reacteurs 31 ontes rotativement ä la fagon de rouleaux, entre lesquels defile la bände continue 65.
[0074] La figure 5 illustre une seconde application possible du reacteur de la figure 2, consistant ä effectuer le trai¬ tement du substances liquides (par exemple regeneration d'eau de piscine) , ä l'aide d'un reacteur 31 monte ä 1'inte rieur d'un conduit tubulaire 66 dans lequel circule la sub- stance liquide ä traiter (on pourrait en Variante envisager de monter une vis d'Archimede annulaire entre le reacteur 31 et le conduit 66, en vue d'effectuer un traitement ana¬ logue ä celui de la figure 3) .
[0075] La figure 6 illustre une troisieme application possi¬ ble, consistant ä effectuer la regeneration d'un milieu li¬ quide, au moyen d'un reacteur 31 insere au sein d'un filtre biologique en sable 67 dispose sur le fond d'un recipient 68 contenant le milieu liquide 69 ä regenerer.
[0076] Exemple 1
[0077] On utilise une cellule de production de traitement analogue ä celle de la figure 1, qui presente les caracteristiques suivantes :
[0078] - cathode en feutre de graphite rendue hydrophobe en profondeur par un traitement approprie;
[0079] - anode en titane platine;
[0080] - separateur du type membrane echangeuse cationique vendue dans le commerce sous le nom de NAFION 425 (par la firme Du Pont de Nemours) . La surface du separateur est de 2,85 dm².
[0081] Dans cette cellule, on introduit respectivement dans le compartiment cathodique, une solution aqueuse de soude pre¬ sentant une concentration initiale en soude egale ä 0,04 g/1, et dans le compartiment anodique, une solution aqueuse de soude presentant une concentration initiale en soude ega¬ le ä 1,1 g/1, les volumes de solution respectifs introduits
[0082] 3 dans chacun des_. compartiments etant de 560 cm (la tempera- ture de ces solutions etant par ailleurs maintenue ä 22 C) . On met la cellule sous tension en la reliant aux bor- nes d'une source d'alimentation potentiostatique, et on met en marche les moyens d'alimentation en air de la cathode ainsi que les moyens de recyclage du catholyte et de l'ano¬ lyte. La cellule est alors reglee pour delivrer une solu¬ tion finale de traitement (catholyte en fin "de recyclage) contenant 1,8 g/1 d'eau oxygenee et 2,88 g/1 de soude : pour ce faire, on regle la tension de la cathode de fagon qu'elle soit egale ä - 950 mV par rapport ä une electrode de reference Hg, HgO (ce qui correspond ä une difference de potentiel aux bornes de la cellule egale ä 3,5 Volts et
[0083] 2 ä une densite de courant moyenne de 1 A/dm ) , et* on procede au recyclage du catholyte et de l'anolyte pendant 50 mn, temps au bout duquel le catholyte atteint les concentrations desirees (susmentionnees) en eau oxygenee et, en soude. Le catholyte est alors evacue vers l'exterieur (on en recueil-
[0084] 3 le 555,5 cm ) pour etre utilise comme solution de ment.
[0085] Le rendement faradique final en eau oxygenee
[0086]
66,4 % et la consommation energetique correspond ä 8,3 k h par kilo d'eau oxygenee ä 100 %.
[0087] La solution de traitement ainsi obtenue est ä titre d'exemple utilisee pour operer le blanchiment de la päte d
[0088] 3 bois mecanique. Cette solution de traitement (555,5 cm ) es alors immediatement chauffee ä 70 C, puis melangee intime- ment ä 444,5 g d'une päte de bois mecanique presentant une densite initiale de 22,5 % (soit 100 g de päte seche) et un degre de blanc initial de 55. La densite finale de la päte obtenue apres ce mδlange intime est de 10 % (les quantites d'eau oxygenee et de soude par rapport ä la päte seche δtan alors respectivement de 1 % et de 1,6 %) .
[0089] Le melange effectue, on laisse ensuite l'ensemble au repos durant 2 heures tout en maintenant la temperature de la päte ä 70 C. Le pH de la päte qui etait initialement de 11,4 tombe alors ä 8,15 ä la fin de cette periode de 2 heu¬ res) et le degre de blanc passe de 55 ä 63.
[0090] A titre comparatif, on realise une Operation de blanch ment analogue par voie purement chimique, en utilisant une solution de traitement de Synthese fabriquee ä partir d'eau oxygenee et de soude du commerce (le traitement restant par ailleurs identique en ce qui concerne le lot de päte utilis les conditions de densite de päte, de concentration de reac tif, de temp§rature et de temps) . On obtient un degre de blanc de 62,8.
[0091] Exemple 2
[0092] On utilise une cellule de production de solution de traitement pratiquement identique ä celle de 1'exemple 1, is ä part le fait que dans le compartiment anodique se trouve toutefois rajoute un lit de granules de charbon ac- tif (interpose entre la paroi du compartiment et le collec- teur de courant constitue par une grille de titane platine)
[0093] Dans cette cellule, on introduit respectivement, dans le compartiment cathodique, une solution aqueuse de soude et de chlorure de sodium comprenant initialement 0,04 g/1 de soude et 10 g/1 de chlorure de sodium, et dans le timent anodique, une solution aqueuse de soude et de chlo¬ rure de sodium comprenant initialement 10 g/1 de soude et
[0094] 10 g/1 de chlorure de sodium (les volumes de solution in-
[0095] 3 troduits dans chacun des compartiments etant de 650 cm , et ces solutions etant maintenues ä 15 C) .
[0096] La cellule etant mise en marche, on regle alors la ten¬ sion de la cathode de fagon qu'elle soit ägale ä - 965 mV par rapport ä l'electrode de reference Hg, HgO (la diffe- rence de potentiel aux bornes de la cellule etant alors de ^*2,2 V et la densitέ de courant oyenne de 3,5 A/dm ) , et on procede au recyclage du catholyte et de l'anolyte durant 20 minutes. A la fin de ce recyclage, on obtient respectivement dans le compartiment cathodique, une solution qui contient 2,2 g/1 d'eau oxygenee et 2,9 g/1 de soude, et dans le com¬ partiment anodique, une solution qui contient 1,6 g/1 d'hy¬ pochlorite. Le rendement faradique final en ce qui concerne la production d'eau oxygenee est de 67 % et la consomma- tion energetique correspond ä 5,11 k h/kilo d'eau oxygenee ä 100 %.
[0097] Les solutions ainsi obtenues sont utilisees pour ope¬ rer le blanchiment de la päte de bois mecanique. Pour effec¬ tuer ce blanchiment, on peut ainsi proceder de la maniere
[0098] 3 suivante : on preleve 100 cm de la solution anodique con¬ tenant 1'hypochlorite, qu'on verse dans 444,5 g d'une päte ayant une densite initiale de 22,5 % (100 g de päte seche) et un degre de blanc initial de 55. On porte ce melange päte-solution ä 70 C en 15 minutes, tout en mixant bien ce
[0099] 3 melange. On preleve ensuite 455,5 cm de la solution catho¬ dique contenant l'eau oxygenee, qu'on ajoute ä ce melange. On brasse intimement le tout, et on laisse reposer l'ensemble durant 2 heures ä 70 C. Le melange final ainsi obtenu est constitue par une päte ä densite 10 % (conte_vnant au depart 1 % d'eau oxygenee par rapport ä la päte seche) .
[0100] Le degre de blanc mesure apres ringage de la päte est egal ä 71 (degre blanc initial egal ä 55) .
[0101] $jRtA0
[0102] 0MP1 J_NAτö$

权利要求:
Claims REVENDICATIONS
1. Procede pour fabriquer une solution aqueuse de trai tement contenant au moins des ions hydrogenoperoxydes et de ions hydroxyles selon des concentrations predeterminees, lesdites concentrations predeterminees etant susceptibles de varier ä l'interieur d'une gamme de concentrations teile que ladite solution de traitement presente respectivement une concentration en eau oxygenee totale restant comprise entre 0,1 et 10 grammes/litre de solution et un pH restant inferieur ä 14, caracterise par le fait qu'il consiste ä :
- utiliser au moins une cellule electrolytique compre- nant une cathode poreuse et une anode,
- amener ä proximite de ladite cathode poreuse une so¬ lution aqueuse alcaline dont le pH initial est choisi infe¬ rieur ä celui desire pour la solution de traitement ä fabri quer, ladite solution initiale etant destinee ä constituer le catholyte,
- faire circuler simultane ent au contact de ladite cathode poreuse un gaz sous pression contenant de l'oxygene et ledit catholyte, de fagon ä provoquer, sous 1'effet du passage du courant electrique dans ladite cellule, la forma tion d'ions hydrogenoperoxydes et d'ions hydroxyles par ele troreduction de l'oxygene ä ladite cathode,
- poursuivre ladite circulation au contact de ladite cathode poreuse jusqu'ä ce que ledit catholyte atteigne les dites concentrations predeterminees en ions hydrogenopero¬ xydes et en ions hydroxyles, et,
- evacuer alors definitivement vers l'exterieur le catholyte ayant atteint lesdites concentrations predetermi¬ nees, le catholyte ainsi evacue definitivement constituant ladite solution de traitement.
2. Procede selon la revendication 1, caracterise par le fait que le pH de ladite solution initiale destinee ä constituer le catholyte est compris entre 7 et 12. / -' ^■
O
4≥£_R
3. Procede selon la revendication 1, caracterise par le fait que l'alcali constitutif de ladite solution initiale destinee ä constituer le catholyte est de la soude.
4. Procede selon la revendication 1, caracterise par le fait qu'on utilise une cathode poreuse se presentant sous la forme d'une plaque rigide faite en un materiau poreux electriquement conducteur, qu'on amene ledit gaz sous pres¬ sion contenant de l'oxygene au contact de l'une des faces de ladite plaque en injectant ledit gaz par l'autre face de cette plaque, qu'on fait simultanement circuler ledit ca¬ tholyte le long de ladite face par oü emerge ledit gaz, de fagon ä provoquer la formation d'ions hydrogenoperoxydes et d'ions hydroxyles le long de cette face, qu'on evacue en¬ suite temporairement ledit catholyte vers 1'exterieur et qu'on le fait recirculer le long de la meme face de ladite plaque poreuse, de fagon ä entraϊner la concentration pro¬ gressive dudit catholyte en ions hydrogenoperoxydes et en ions hydroxyles, lesdites evacuation temporaire et recircu- lation etant repetδes jusqu'ä ce que ledit catholyte attei¬ gne lesdites concentrations predeterminees, ledit catholyte ayant atteint lesdites concentrations predeterminees etant alors definitivement evacue vers l'exterieur.
5. Procede selon la revendication 4 , caracterise par le fait qu'on fait en outre circuler au contact de ladite anode une solution aqueuse alcaline dont le pH initial est choisi au moins egal ä celui desire pour la solution de traitement ä fabriquer, ladite solution initiale etant des¬ tinee ä constituer l'anolyte.
6. Procede selon la revendication 5, caracterise par le fait que l'alcali constitutif de ladite solution initia¬ le destinee ä servir d*anolyte est de la soude.
7. Procede selon la revendication 6, caracterise par le fait que ladite solution aqueuse de soude contient en outre du chlorure de sodium, de fagon ä permettre la fabri- cation d'hypochlorite.
8. Procede selon la revendication 1, caracterise pargy^~κta^
OΛ'.Pl
. *^• λ^~ >>-___ W WIIPPOO ^NATÖ§ le fait qu'on utilise une cathode poreuse se presentant so la forme d'un lit tasse de particules electriquement condu trices, et qu'on fait circuler simultanement ledit gaz sou pression contenant de l'oxygene et ledit catholyte au tra¬ vers dudit lit tassä de particules, le volume dudit catho¬ lyte en circulation etant choisi relativement ä la surface totale de contact dudit lit tasse de fagon que ledit catho¬ lyte atteigne lesdites concentrations predeterminees en un seul passage au travers dudit lit, le catholyte ayant attei lesdites concentrations predeterminees etant alors definiti vement evacue vers l'exterieur.
9. Procede selon.la revendication 8, caracterise par le fait qu'on fait en outre circuler au contact de ladite anode une solution aqueuse alcaline dont le pH initial est choisi au moins δgal ä celui desire pour la solution de tra tement ä fabriquer, l'anolyte ainsi constitue par cette so¬ lution initiale subissant une reduction de son alcalinite ä son contact avec ladite anode, et qu'on transfere ensuite ledit anolyte ayant ainsi subi ladite reduction d¹alcalini¬ te ä proximite immediate dudit lit tasse de particules, le¬ dit anolyte ainsi transfere etant alors destine ä constitue ladite solution initiale faiblement alcaline servant de ca¬ tholyte.
10. Procede selon la revendication 9, caracterise par le fait que ledit transfert d'electrolyte de ladite anode audit lit tasse de particules est effectue au moyen d'une pression hydrostatique.
11. Reacteur electrochimique pour la mise en oeuvre du procede selon la revendication 4, caracterise par le fait qu'il inclut au moins une cellule electrolytique comprenant
- un compartiment anodique equipe d'une anode electro- chimiquement inerte vis-ä-vis du milieu, destine ä contenir l'anolyte, ledit compartiment anodique etant pourvu d'une entree et d'une sortie pour l'anolyte,^"
- un compartiment cathodique §quipe d'une cathode se presentant sous la forme d'une plaque^•rigide faite materiau poreux electriquement conducteur, ladite plaque etant disposee de fagon ä subdiviser ledit compartiment ca¬ thodique en une premiere chambre destinee ä contenir le ca¬ tholyte et en une seconde chambre destinee ä etre alimentee en un gaz sous pression contenant de l'oxygene, ladite pre¬ miere chambre etant par ailleurs pourvue d'une entree et d'une sortie pour le catholyte,
- un diaphragme isolant semi-permeable interpose entre ledit compartiment cathodique et ledit compartiment anodi¬ que,
- des premiers moyens pour faire recirculer ledit ano¬ lyte au travers dudit compartiment anodique,
- et des seconds moyens pour faire recirculer ledit ca¬ tholyte au travers de ladite premiere chambre dudit compar¬ timent cathodique.
12. Reacteur electrochimique selon la revendication 11, caracterise par le fait que le materiau microporeux consti¬ tutif de ladite cathode en forme de plaque rigide est hydro¬ phobe.
13. Reacteur selon la revendication 12, caracterise par le fait que ledit materiau microporeux hydrophobe est cons¬ titue par un feutre de carbone impregne d'une Suspension de tefIon.
14. Reacteur selon la revendication 12, caracterise par le fait que ledit materiau microporeux hydrophobe est cons¬ titue par des blocs poreux de carbone vitreux ä porosite ouverte.
15. Reacteur selon la revendication 11, caracterise par le fait que l'epaisseur de ladite cathode en forme de plaque rigide est avantageusement comprise entre 5 et 10 mm.
16. Reacteur selon la revendication 11, caracterise par le fait que ledit diaphragme isolant est constitue par une membrane echangeuse de cations.
17. Reacteur selon la revendication 11, caracterise par le fait que ledit diaphragme isolant est un diaphragme microporeux semi-permeable.
18. Reacteur selon la revendication 11, caracterisδ pa le fait qu'il comprend une pluralite de cellules montäes en serie ä la suite les unes des autres.
19. Reacteur electrochimique pour la mise en oeuvre du procede selon la revendication 9, caracterise par le fait qu'il inclut au moins une cellule electrolytique^"comprenant
- un compartiment anodique equipe d'une anode electro- chimiquement inerte vis-ä-vis du milieu, destine ä contenir l'anolyte, ledit compartiment anodique δtant pourvu d'une entree pour 1'anolyte,
- un compartiment cathodique equipe d'une cathode se presentant sous la forme d'un lit tasse de particules elec¬ triquement conductrices,
- un diaphragme interpose entre lesdits compartiments anodique et cathodique, fait en un materiau poreux electri¬ quement isolant, la paroi dudit compartiment cathodique op- posee audit diaphragme etant egalement faite en un materiau poreux electriquement isolant,
- des premiers moyens pour introduire au sein dudit lit tasse de particules dudit compartiment cathodique ledit gaz sous pression contenant de l'oxygene,
- et des seconds moyens pour introduire dans ledit com partiment anodique ladite solution initiale fortement alca¬ line destinee ä servir d'anolyte, lesdits second moyens etant par ailleurs agences de fagon ä maintenir dans ledit compartiment anodique une pression constamment superieure ä celle regnant dans ledit compartiment cathodique, de fagon ä permettre d'une part, le transfert de 1'.anolyte ap- pauvri en alcali dudit compartiment anodique audit com¬ partiment cathodique au travers dudit diaphragme poreux, et d'autre part, l'evacuation vers l'exterieur, au travers de la paroi poreuse dudit compartiment cathodique du ca- tholyte ayant atteint lesdites concentrations predeterminee en ions hydrogenoperoxydes et en ions hydroxyles.
20. Reacteur selon la revendication 19, caracterise par le fait que ledit materiau poreux isolant
dudit diaphragme est hydrophile.
21. Reacteur selon la revendication 20, caracterise par le fait que ledit materiau poreux hydrophile est constitue par une toile ou un feutre.
22. Reacteur selon la revendication 19, caractέrise par le fait que le materiau constitutif de la paroi dudit compartiment cathodique opposee audit diaphragme est de la ceramique poreuse.
23. Reacteur selon la revendication 19, caracterise par le fait que le materiau constitutif de la paroi dudit compartiment cathodique opposee audit diaphragme est du po- lypropylene poreux.
24. Reacteur selon la revendication 19, caracterise par le fait que lesdits compartiments anodique et cathodique revetent une forme tubulaire, et qu'ils sont agences concen- trique ent l'un ä l'autre.
25. Reacteur selon la revendication 24, caracterise par le fait que ledit compartiment anodique revet une forme cylindrique, ledit compartiment cathodique etant dispose annulairement autour dudit compartiment anodique cylindri¬ que.
26. Reacteur selon la revendication 24, caracterise par le fait que lesdits compartiment anodique et cathodique revetent tous deux une forme annulaire, ledit compartiment anodique entourant ledit compartiment cathodique.
27. Utilisation du reacteur selon la revendication 25, pour effectuer une impregnation directe par contact de mate¬ riaux se presentant sous la forme de bände.
28. Utilisation du reacteur selon la revendication 26, pour effectuer une impregnation directe par contact de mate¬ riaux se presentant sous la forme de pulpe ou de fibres, les materiaux ä traiter δtant avances au moyen d'une vis d'Ar¬ chimede au travers de l'espace cylindrique central dudit reacteur.

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法律状态:
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1979-06-28| AL| Designated countries for regional patents|Designated state(s): CH DE FR GB SE |

优先权:

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