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    • 专利摘要:
    本發明係一種新穎聚胺酯(PU)預聚物之製備方法及利用其製備PU之方法和應用方法，本發明之PU預聚物(PU pre-polymer)製備方法在製程不需使用有毒異氰酸酯(由有害環境的光氣為製造原料)單體當原料，而係以環氧樹酯和二氧化碳為主原料形成環型碳酸酯(cyclic carbonates)反應官能基寡聚物，再以親水性(含醚基)或疏水性(含矽氧烷基)之雙胺聚合物中的胺基進行開環聚合反應，以微波照射進行極有效率的開環聚合成PU預聚物，再加入壓克力末端基製得紫外光可交聯型PU寡聚物(PU oligomer)，此寡聚物經塗布在織物表面，經紫外光照射形成耐水洗性加的交聯型親水性或疏水性PU織物表面處理。
    公开号:TW201300433A
    申请号:TW100122811
    申请日:2011-06-29
    公开日:2013-01-01
    发明作者:Jing-Zhong Hwang；Guei-Jia Chang；Jhong-Jheng Lin；Cheng-Wei Tsai；Shih-Chieh Wang；Po-Cheng Chen；Kan-Nan Chen；Jen-Taut Yeh
    申请人:Univ Tamkang；
    IPC主号:B05D3-00
    专利说明:
    功能性聚胺酯預聚物、利用其製備聚胺酯之方法及其應用方法
    本發明係一種功能性聚胺酯預聚物、利用其製備聚胺酯之方法及其應用方法，特別係一種不以異氰酸酯為原料來製備功能性聚胺酯預聚物、利用其製備聚胺酯的方法及其應用方法。
    聚胺酯(Polyurethane，以下簡稱PU)是一種普遍使用的高分子材料，其大多應用於運動緩衝材料、彈性體材料、黏著材料和防水材料之用途上。
    以往在PU的製程中，主要係利用異氰酸酯(例如二異氰酸酯或多元異氰酸酯)和多元醇(例如二醇或是帶有高官能性的羥基聚多元醇)為主要材料而加以合成，然而在這樣的製程中，往往需要使用對環境有高度污染且具有極毒性的光氣(Phosgene)，製程中光氣若是不慎外洩將會引起週遭環境人們肺水腫等健康與環境上的立即性危害，導致製程本身便具有一定的危險性，所以科學家紛紛嘗試於研發不使用異氰酸酯為原料來製造聚胺酯的方法(Non-Isocyanates Routes)。
    1993年時，Takeshi Endo提出以不使用二異氰酸酯的方法製備PU，其係以五元環狀碳酸酯(Bis(cyclic carbonate)s)和一級胺類在室溫下反應，以製得高產率的β位置羥基懸掛型PU(2-Hydroxyethylurethane)，其反應式如下式所示：
    羥基懸掛型PU的起始物環狀碳酸酯其製備為典型的環氧乙烷(Oxirane)和二氧化碳的親核開環反應，在過去的文獻中，環狀碳酸酯(Cyclic carbonate)主要由環氧乙烷和二氧化碳在高壓及催化劑反應下製備而得，常用的催化劑有胺類(Amine)、磷化氫(Phosphine)、四級胺鹽、銻化合物、卟啉(Porpyrin)以及過渡金屬錯合物等，其製程條件及過程皆有較高之難度。一直到近幾年，環氧乙烷和二氧化碳的開環反應才有在常壓下(1 atm)進行的製程被開發出來。
    Takeshi Endo等教授在後續發表文獻中使用二元胺類與二元環狀碳酸酯製備羥基懸掛型PU，並在後續有關環狀碳酸酯的開環反應的研究報告中試驗出相關反應條件，並且明確指出由於此開環反應具有高度的化學選擇性，並不會受到水、醇、酯類的存在所影響，所以環狀碳酸酯能在適度的反應條件下與含有一級胺之化合物進行開環聚合反應，其反應示意圖如下式所示：
    然，前述方法也僅發展於末端為胺基官能基之PU預聚物，其平均分子量至多在5000-8000g/mole，並無法有效應用在塗佈的。
    本發明之一範疇在於提供一種聚胺酯預聚物之製備方法，本發明之方法並不以習用之異氰酸酯為原料，在製程中亦不需要使用光氣(Phosgene)，而是以環氧樹脂與二氧化碳為主要原料，進行高分子聚胺酯預聚物之製備。
    本發明製備方法之步驟包括有：
    (1)　混料：將一環氧樹酯、一催化劑混合均勻至環氧樹酯完全溶解，以形成一混合原料；及
    (2)　加熱迴流：將二氧化碳氣體導入前述之混合原料，並在一高溫下持續迴流加熱一段時間以形成一聚胺酯預聚物。
    前述之反應步驟係可以下列方程式表示：
    其中R係
    本發明之另一範疇在於提供一種聚胺酯之製備方法，其包括有下列步驟：
    (1)　混料：將一環氧樹酯和一第一催化劑混合均勻至環氧樹酯完全溶解，以形成一混合原料；
    (2)　加熱迴流：將二氧化碳氣體導入前述之混合原料，並在一高溫下持續迴流加熱一段時間以形成一聚胺酯預聚物；
    (3)　微波反應：將前述之聚胺酯預聚物與一第二催化劑混合均勻後，進行一開環聚合反應，以形成一具有末端胺基之PU預聚物；及
    (4)　麥可加成反應；將前述之PU預聚物與一第三催化劑混合均勻後，在一低溫下加入一具有壓克力官能基之化合物進行麥可加成反應，以形成一紫外光可硬化型聚胺酯。
    本發明之又一範疇在於提供一種聚胺酯之應用方法，該聚胺酯係以一環氧樹酯、二氧化碳和一多元胺化合物為主要原料，其包括有下列步驟：
    (1)　浸置：將一聚胺酯材料和一光起始劑均勻混合以形成一聚胺酯原料溶液，將一織物放入該聚胺酯原料溶液中進行壓吸，待該織物充分吸收後懸吊且靜置於大氣之中待該聚胺酯原料溶液蒸發；及
    (2)　光反應：將該風乾的之織物置入UV照光機中，利用中壓汞燈照射乾燥設備使聚胺酯原料溶液固著於該織物。
    本發明係以不使用習用製備聚胺酯之異氰酸酯和多元醇為原料的方法，而以環氧樹酯和二氧化碳為起始原料的方式，製備出聚胺酯預聚物，此法所產生之聚胺酯預聚物可以更進一步簡便的合成紫外光可交聯型聚胺酯，並進一步塗布在織物表面，經紫外光照射形成耐水洗性加的可交聯型親水性或疏水性PU織物表面處理。
    為使審查委員得以更加了解本發明之特徵，以下特以實施例進行詳細的說明。
    實施例一
    本實施例係以環氧樹酯係聚丙烯雙縮水甘油(Polypropylene glycol diglycidyl ether，以下簡稱PPG-DGE)為材料，進行聚胺酯預聚物之製備、利用前述之聚胺酯預聚物製造聚胺酯(Polyurethane，以下簡稱PU)和紫外光可交聯型聚胺酯(UV-PU)，以及更進一步的將此紫外光可交聯型聚胺酯(UV-PU)應用於作為防水材料之使用。
    (1)　聚胺酯預聚物之製備方法：
    本實施例中所形成之聚胺酯預聚物係多元環碳酸酯(PPG-type Cyclic Carbonates)，本實施例中所使用之環氧樹酯係聚丙烯雙縮水甘油(Polypropylene glycol diglycidyl ether，以下簡稱PPG-DGE)，催化劑係溴化鋰(LiBr)，其包括有下列步驟：(S11)混料：將PPG-DGE(5莫耳)和溴化鋰(5莫耳百分比)混合均勻至PPG-DGE完全溶解，以形成一混合原料；及(S12)加熱迴流：將二氧化碳氣體導入前述之混合原料，並在壓力為一大氣壓、溫度為100℃下持續迴流加熱24小時以形成多元環碳酸酯產物。
    本實施例中，更可進一步使用大量去離子水與乙酸乙酯清洗多元環碳酸酯產物以達到移除殘餘催化劑與純化之目的，可立即得高純度的多元環碳酸酯透明無色液體。
    請參考第1A和1B圖所示，利用傅氏紅外線光譜儀檢測追蹤環氧官能基(910 cm-1)的消失狀態與環狀碳酸官能基(1800 cm-1)的生成狀態，顯見環氧官能基會充份轉化為環狀碳酸官能基。
    (2)　含末端胺基之PU預聚物製備方法：
    利用前述方法所形成之多元環碳酸酯產物，可進一步製造成為含末端胺基之PU預聚物，其包括有下列步驟：(S21)微波處理：取前述之多元環碳酸酯產物(0.1莫耳)、溴化鋰(5莫耳百分比)和聚醚二胺類化合物Jefferamine D-2000(0.15莫耳)混合均勻後，利用功率為100W的微波反應器作用半小時，以進行一開環聚合反應，形成一具有末端胺基之PU預聚物。
    請參考第2圖所示，其係利用本PU製備方法所獲得PU之傅氏紅外線光譜圖，由圖出可看出，在波長1720公分-1處，確實有胺基甲酸酯官能基生成，顯見，在此一步驟中，環狀碳酸官能基中的環狀碳酸酯官能基(1800 cm-1)會隨著而消失反應時間的增加而消失，並且會轉換為胺基甲酸酯官能基(1720 cm-1)的生成。
    又在此一(S21)微波處理步驟中，聚醚二胺類化合物(Jeffamine)係一種多元胺化合物，然熟悉該項技藝人士皆可知悉，於實施時，此一化合物係可以下列化合物之群組來替代：親水基脂肪族二胺類(1,4-Butanediol bis-3-aminopropyl ether)、乙二胺(Ethylene diamine)、脂肪族二胺類(1,12-Diaminododecane)、芳香族二胺類(m-Xylyene diamine)和疏水性聚醚二胺類化合物(PDMS diamine)。
    此外，於此一(S21)微波處理步驟中，亦可以選擇添加一溶劑進行稀釋以降低反應物黏稠度之效果，此溶劑可選用乳酸乙酯(EL)，在本實施例中之添加量為10毫升，且反應後所產生的具有末端胺基之PU，其傅氏紅外線光譜圖亦與添加有催化劑之結果相同。
    更甚者，此一(S21)微波處理所使用的微波強度，係可調整介於50至150W，微波處理的時間係調整藉於0.5至8小時。
    (3)　紫外光可交聯型聚胺酯(UV-PU)：
    利用前述方法所形成之PU預聚物，可進一步製造成為UV-PU，其包括有下列步驟：(S31)麥可加成反應：將前述之PU預聚物與催化劑三乙基胺(Triethyl amine，簡稱TEA)(5莫耳百分比)和混合均勻後，加入20毫升之乙酸乙酯，在一0℃環境下(冰浴)，緩慢滴入0.2莫耳具有雙壓克力官能基(diacrylate)的化合物，並持續於此冰浴環境下進行麥可加成反應24小時，去除催化劑TEA和乙酸乙酯後，即產生UV-PU材料。
    在此一(S31)麥可加成反應中，亦可以選擇不添加乙酸乙酯溶劑參與反應。
    (4)　UV-PU之應用：
    利用本發明方法所獲得之UV-PU材料，可以在織物表面形成網狀鍵結，且能夠順利地嵌入纖維束表面，使得織物中的親水性高分子不會因水洗而損失，還可以保留原有親水基樹脂之親水性質，所得即為長效型耐水洗之超吸水織物，其步驟如下：浸置：將前述之UV-PU材料以乙酸乙酯(EA)進行稀釋至1~10wt%之濃度，並加入5 phr的光起始劑苯偶姻烷基醚(Benzoin alkyl ethe，簡稱1173)以形成一UV-PU溶液，將各種不同的織物(PET)放入上述UV-PU溶液中進行壓吸，待織物充分吸收後懸吊且靜置於大氣之中待溶劑揮發蒸發；及光反應：將前述已風乾的超吸水特性之織物置入UV照光機中，利用中壓汞燈照射乾燥設備使UV-PU材料中的甲基壓克力官能基之雙鍵可以行自由基交聯反應並順利的產生網狀鍵結，且能夠順利地嵌入纖維束表面，使得織物中的親水性高分子不會因水洗而損失，還可以保留原有親水基樹脂之親水性質，所得即為長效型耐水洗之超吸水織物。
    請參考第3圖所示，塗佈有本發明方法所產生UV-PU溶液之織物，其在水洗30次後，利用掃描式電子顯微鏡觀察織物纖維可以發現，此UV-PU材料在織物表面所形成之高密度網狀鍵結並未因為水洗之因素而被破壞，且仍保留原有親水基樹脂之親水特性。
    在本實施例中，光起始劑係可以光敏化劑(Benzophenone，簡稱BP)進行取代，或是以在UV-PU溶液中添加含壓克力雙鍵的反應性稀釋劑(Reactive Diluents)的方式來增加壓克力雙鍵的濃度，以便提升UV-PU材料之交聯密度。
    實施例二
    本實施例係以環氧樹酯係雙酚A型環氧樹脂(Diglycidyl ether bisphenol A，以下簡稱DGEBA)為材料，進行聚胺酯預聚物之製備、利用前述之聚胺酯預聚物製造聚胺酯(Polyurethane，以下簡稱PU)和紫外光可交聯型聚胺酯(UV-PU)，以及更進一步的將此紫外光可交聯型聚胺酯(UV-PU)應用於作為防水材料之使用。
    (1)　聚胺酯預聚物之製備方法：
    本實施例中所形成之聚胺酯預聚物係多元環碳酸酯(Bis(cyclic Carbonate)s，以下簡稱BCC)，本實施例中所使用之環氧樹酯係双酚A二缩水甘油醚(DGEBA)，催化劑係溴化鋰(LiBr)，其包括有下列步驟：(S11)混料：將DGEBA(5莫耳)和溴化鋰(5莫耳百分比)混合均勻至DGEBA完全溶解，以形成一混合原料；及(S12)加熱迴流：將二氧化碳氣體導入前述之混合原料，並在壓力為一大氣壓、溫度為100℃下持續迴流加熱24小時以形成BCC產物。
    本實施例所獲得之BCC產物更可進一步使用大量去離子水清洗以移除殘餘催化劑與溶劑，並達到純化的目的，後續並進行烘乾即可得到細緻純白的BCC粉末。
    請參考第4A、4B、5、6A和6B圖，由圖中可見，利用傅氏紅外線光譜儀檢測追蹤環氧官能基(910 cm-1)的消失狀態與環狀碳酸官能基(1800 cm-1)的生成狀態，顯見環氧官能基會充份轉化為環狀碳酸官能基；此外，更進一步利用核磁共振進行結構分析更可以確認進行本實施例步驟後所產生BCC產物之分子結構。
    (2)　含末端胺基之PU預聚物製備方法：
    利用前述方法所形成之BBC產物，可進一步製造成為PU預聚物，其包括有下列步驟：(S21)微波處理：取前述之BBC產物(0.1莫耳)、溴化鋰(5莫耳百分比)和脂族胺Jefferamine D-2000(0.15莫耳)混合均勻後，利用功率為100W的微波反應器作用半小時，以進行一開環聚合反應，形成一具有末端胺基之PU預聚物。
    請參考第7圖所示，其係利用本方法所獲得PU之傅氏紅外線光譜圖，由圖出可看出，在波長1720公分-1處，確實有胺基甲酸酯官能基生成，顯見，在此一步驟中，環狀碳酸官能基中的環狀碳酸酯官能基(1800 cm-1)會隨著而消失反應時間的增加而消失，並且會轉換為胺基甲酸酯官能基(1720 cm-1)的生成，且利用此方法所形成之PU預聚物分子量可高達20000以上，將較易於進行後續其他應用。
    又在此一(S21)微波處理步驟中，亦可以添加一溶劑以達到稀釋及降低反應物黏稠度的效果，此溶劑可選用乳酸乙酯(EL)或乙酸乙酯(EA)，在本實施例中之添加量為10毫升，且反應後所產生的具有末端胺基之PU預聚物，其傅氏紅外線光譜圖亦與添加有催化劑之結果相同。
    (3)　紫外光可交聯型聚胺酯(UV-PU)：
    利用前述方法所形成之PU預聚物，可進一步製造成為UV-PU，其包括有下列步驟：(S31)麥可加成反應：將前述之PU預聚物與催化劑三乙基胺(Triethyl amine，簡稱TEA)(5莫耳百分比)和混合均勻後，加入20毫升之乙酸乙酯，在一0℃環境下(冰浴)，緩慢滴入0.2莫耳具有雙壓克力官能基(Diacrylate)的化合物，並持續於此冰浴環境下進行麥可加成反應24小時，去除催化劑TEA和乙酸乙酯後，即產生UV-PU材料。
    在此一(S31)麥可加成反應中，亦可以選擇不添加乙酸乙酯溶劑參與反應。
    在一實施例中，此具有雙壓克力官能基的化合物係3-丙烯酸基-2-羥基丙基甲基壓克力(3-Acryloyloxy-2-hydroxypropyl methacrylate)。
    (4)　UV-PU之應用：
    利用本發明方法所獲得之UV-PU材料，可以在織物表面形成網狀鍵結，且能夠順利地嵌入纖維束表面，使得織物中的親水性高分子不會因水洗而損失，還可以保留原有親水基樹脂之親水性質，所得即為長效型耐水洗之超吸水織物，其步驟如下：浸置：將前述之UV-PU材料以乙酸乙酯(EA)進行稀釋至1~10wt%之濃度，並加入5 phr的光起始劑(Benzoin alkyl ethe，簡稱1173)以形成一UV-PU溶液，將各種不同的織物(PET)放入上述UV-PU溶液中進行壓吸，待織物充分吸收後懸吊且靜置於大氣之中待溶劑揮發蒸發；及光反應：將前述已風乾的超吸水特性之織物置入UV照光機中，利用中壓汞燈照射乾燥設備使UV-PU材料中的甲基壓克力官能基之雙鍵可以行自由基交聯反應並順利的產生網狀鍵結，且能夠順利地嵌入纖維束表面，使得織物中的親水性高分子不會因水洗而損失，還可以保留原有親水基樹脂之親水性質，所得即為長效型耐水洗之超吸水織物。
    請參考第8圖所示，塗佈有本發明方法所產生UV-PU溶液之織物，其在水洗30次後，利用掃描式電子顯微鏡觀察織物纖維可以發現，此UV-PU材料在織物表面所形成之高密度網狀鍵結並未因為水洗之因素而被破壞，且仍保留原有親水基樹脂之親水特性。
    在本實施例中，光起始劑係可以光敏化劑(Benzophenone，簡稱BP)進行取代，或是以在UV-PU溶液中添加含壓克力雙鍵的反應性稀釋劑(Reactive Diluents)的方式來取代，以便提升UV-PU材料之交聯密度。
    在前述實施例中，所選用之環氧樹酯係雙酚A型環氧樹脂或双酚A二缩水甘油醚(DGEBA)，然真正實施時，應不以其為限，其他種類環氧樹酯，例如：環氧樹脂-128(Epoxy-128)、環氧樹脂-506(Epoxy-506)、環氧樹脂-904(Epoxy-904)、脂肪族環氧樹脂、聚丙二醇二缩水甘油醚(PPG-DGE)、聚乙二醇二缩水甘油醚(PEG-DGE)及前述化合物之混合物皆可為本發明所應用之原料成份。
    綜上所述，本發明提供了一種有別於以往的聚胺酯預聚物及紫外光硬化型聚胺酯的製程，在不使用異氰酸酯和多元醇為原料的情況下，便可以免除使用光氣這類有害物質的需求，並降低了對環境的危害，此外，本發明之方法在操作上十分簡單，更無特殊的環境條件需求，相對於以往的製備方法來說，更具有環保和可以達到節能減碳效果的優點。
    第1A圖係實施例一中所使用聚丙烯雙縮水甘油之傅氏紅外線光譜圖。
    第1B圖係實施例一中所形成多元環碳酸酯(PPG-type Cyclic Carbonates)之傅氏紅外線光譜圖。
    第2圖係實施例一中所形成聚胺酯(PU)之傅氏紅外線光譜圖。
    第3圖係實施例一中所形成之紫外光可交聯型聚胺酯塗佈於織物表面後，進行水洗30次，以掃描式電子顯微鏡所觀察到的織物纖維照片圖。
    第4A圖係實施例二中所使用雙酚A型環氧樹脂之傅氏紅外線光譜圖。
    第4B圖係實施例二中所形成多元環碳酸酯(BCC)之傅氏紅外線光譜圖。
    第5圖係實施例二中所使用雙酚A型環氧樹脂之1H核磁共振圖譜。
    第6A圖係實施例二中所形成多元環碳酸酯(BCC)之1H核磁共振圖譜。
    第6B圖係實施例二中所形成多元環碳酸酯(BCC)之13C核磁共振圖譜。
    第7圖係實施例二中所形成聚胺酯(PU)之傅氏紅外線光譜圖。
    权利要求:
    Claims (33)
    [1] 一種聚胺酯預聚物之製備方法，係以一環氧樹酯和二氧化碳為主要原料，其包括有下列步驟：混料：將該環氧樹酯和一催化劑混合均勻至該環氧樹酯完全溶解，以形成一混合原料；及加熱迴流：將二氧化碳氣體導入該混合原料，並在一高溫下持續迴流加熱一段時間以形成一聚胺酯預聚物。
    [2] 如申請專利範圍第1項所述的製備方法，其中，該環氧樹酯係可選自包括有下列化合物之群組：雙酚A型環氧樹脂(DGEBA)、双酚A二缩水甘油醚、環氧樹脂-128(Epoxy-128)、環氧樹脂-506(Epoxy-506)、環氧樹脂-904(Epoxy-904)、脂肪族環氧樹脂、聚丙二醇二缩水甘油醚(PPG-DGE)、聚乙二醇二缩水甘油醚(PEG-DGE)和前述化合物之混合物。
    [3] 如申請專利範圍第2項所述的製備方法，其中，該催化劑係溴化鋰。
    [4] 如申請專利範圍第2項所述的製備方法，其中，該高溫係100℃。
    [5] 如申請專利範圍第2項所述的製備方法，其中，該加熱時間係12至24小時。
    [6] 如申請專利範圍第1項所述的製備方法，其中，該混料步驟中更添加有一溶劑。
    [7] 如申請專利範圍第1至6項中任一項所述的製備方法，其中，該加熱迴流步驟後更包括有下列步驟，以產生一含末端胺基之聚胺酯預聚物：微波處理：取該聚酯胺預聚物和一催化劑及一多元胺化合物混合均勻後，利用一微波反應器作用一段時間，以進行一開環聚合反應，形成該具有末端胺基之聚胺酯預聚物。
    [8] 如申請專利範圍第7項所述的製備方法，其中，該微波處理步驟中更添加有一稀釋溶劑。
    [9] 如申請專利範圍第8項所述的製備方法，其中，該稀釋溶劑係乙酸乙酯或乳酸乙酯。
    [10] 如申請專利範圍第7項所述的製備方法，其中，該微波處理步驟之催化劑係溴化鋰。
    [11] 如申請專利範圍第7項所述的製備方法，其中，該微波反應器之作用時間係0.5至8小時。
    [12] 如申請專利範圍第7項所述的製備方法，其中，該微波反應器係具有一微波功率為50至150W。
    [13] 如申請專利範圍第7項所述的製備方法，其中，該多元胺化合物係選自包括有下列化合物之群組：聚醚二胺類(Jeffamine)、親水基脂肪族二胺類(1,4-Butanediol bis-3-aminopropyl ether)、乙二胺(Ethylene diamine)、脂肪族二胺類(1,12-Diaminododecane)、芳香族二胺類(m-Xylyene diamine)和疏水性聚醚二胺類化合物(PDMS diamine)。
    [14] 一種聚胺酯之製備方法，係以一環氧樹酯、二氧化碳和一多元胺化合物為主要原料，其包括有下列步驟：混料：將一環氧樹酯、一催化劑混合均勻至該環氧樹酯完全溶解，以形成一混合原料；加熱迴流：將二氧化碳氣體導入該混合原料，並在一高溫下持續迴流加熱一段時間以形成一聚胺酯預聚物；微波處理：取該聚酯胺預聚物和一催化劑及一多元胺化合物混合均勻後，利用一微波反應器作用一段時間，以進行一開環聚合反應，形成該具有末端胺基之聚胺酯預聚物；及麥可加成反應：將該末端胺基之聚胺酯預聚物與一催化劑混合均勻後，在一低溫環境下，緩慢滴入一具有雙壓克力官能基(diacrylate)的化合物，並持續於該低溫環境下進行麥可加成反應，以獲得一紫外光可交聯型之聚胺酯。
    [15] 如申請專利範圍第14項所述的製備方法，其中，該環氧樹酯係可選自包括有下列化合物之群組：雙酚A型環氧樹脂(DGEBA)、双酚A二缩水甘油醚、環氧樹脂-128(Epoxy-128)、環氧樹脂-506(Epoxy-506)、環氧樹脂-904(Epoxy-904)、脂肪族環氧樹脂、聚丙二醇二缩水甘油醚(PPG-DGE)、聚乙二醇二缩水甘油醚(PEG-DGE)及前述化合物之混合物。
    [16] 如申請專利範圍第14項所述的製備方法，其中，該混料步驟之催化劑係溴化鋰。
    [17] 如申請專利範圍第14項所述的製備方法，其中，該高溫係100℃。
    [18] 如申請專利範圍第14項所述的製備方法，其中，該加熱時間係12至24小時。
    [19] 如申請專利範圍第14項所述的製備方法，其中，該混料步驟中更添加有一溶劑。
    [20] 如申請專利範圍第14項所述的製備方法，其中，該微波處理步驟中更添加有一稀釋溶劑。
    [21] 如申請專利範圍第20項所述的製備方法，其中，該稀釋溶劑係乙酸乙酯或乳酸乙酯。
    [22] 如申請專利範圍第14項所述的製備方法，其中，該微波處理步驟之催化劑係溴化鋰。
    [23] 如申請專利範圍第14項所述的製備方法，其中，該微波反應器之作用時間係0.5至8小時。
    [24] 如申請專利範圍第14項所述的製備方法，其中，該微波反應器係具有一微波功率為50至150 W。
    [25] 如申請專利範圍第14項所述的製備方法，其中，該麥可加成反應之該低溫係0℃。
    [26] 如申請專利範圍第14項所述的製備方法，其中，該多元胺化合物係選自包括有下列化合物之群組：聚醚二胺類(Jeffamine)、親水基脂肪族二胺類(1,4-Butanediol bis-3-aminopropyl ether)、乙二胺(Ethylene diamine)、脂肪族二胺類(1,12-Diaminododecane)、芳香族二胺類(m-Xylyene diamine)和疏水性聚醚二胺類化合物(PDMS diamine)。
    [27] 如申請專利範圍第14項所述的製備方法，其中，該具有雙壓克力官能基(Diacrylate)的化合物係3-丙烯酸基-2-羥基丙基甲基壓克力(3-Acryloyloxy-2-hydroxypropyl methacrylate)。
    [28] 如申請專利範圍第14項所述的製備方法，其中，該微波處理或該麥可加成反應係添加有一稀釋溶劑。
    [29] 如申請專利範圍第28項所述的製備方法，其中，該稀釋溶劑係乙酸乙酯。
    [30] 一種聚胺酯之應用方法，該聚胺酯係以一環氧樹酯、二氧化碳和一多元胺化合物為主要原料，該應用方法係包括有下列步驟：浸置：將一聚胺酯材料和一光起始劑均勻混合以形成一聚胺酯原料溶液，將一織物放入該聚胺酯原料溶液中進行壓吸，待該織物充分吸收後懸吊且靜置於大氣之中待該聚胺酯原料溶液蒸發；及光反應：將該風乾的之織物置入一UV照光機中，利用一中壓汞燈照射乾燥設備使該聚胺酯原料溶液固著於該織物。
    [31] 如申請專利範圍第30項所述的應用方法，其中該聚胺酯之製造方法包括有下列步驟：混料：將一環氧樹酯、一催化劑混合均勻至該環氧樹酯完全溶解，以形成一混合原料；加熱迴流：將二氧化碳氣體導入該混合原料，並在一高溫下持續迴流加熱一段時間以形成一聚胺酯預聚物；微波處理：取該聚酯胺預聚物和一催化劑及一多元胺化合物混合均勻後，利用一微波反應器作用一段時間，以進行一開環聚合反應，形成該具有末端胺基之聚胺酯預聚物；及麥可加成反應：將該聚胺酯預聚物與一催化劑混合均勻後，在一低溫環境下，緩慢滴入一具有雙壓克力官能基(diacrylate)的化合物，並持續於該低溫環境下進行麥可加成反應，以獲得一紫外光可交聯型聚胺酯材料。
    [32] 如申請專利範圍第31項所述的應用方法，其中該織物係一疏水性聚酯類(Polyethylene Terephthalate，PET)織物。
    [33] 如申請專利範圍第32項所述的應用方法，其中該光起始劑係苯偶姻烷基醚(Benzoin alkyl ethe)。
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