押出された又は射出成形された成形品少なくとも１つを包含している系、その製造法及び使用

专利摘要:
本発明は、ポリマー物質を含有している成形コンパウンドから押出された又は射出成形された成形品（５）少なくとも１つを包含している系（１）に関し、この際、この成形コンパウンドは少なくとも１種の強化用充填剤を含有している。この成形コンパウンド中の強化用充填剤の割合は２０〜８０質量％の範囲である。更に本発明は、系（１）の製造法に関し、この際、少なくとも１種の強化用充填剤を含有している成形コンパウンドは、押出法によって成形されて、成形品（５）にされる。更に、本発明はこの系（１）の使用に関する。
公开号:JP2011514400A
申请号:JP2010545475
申请日:2009-02-06
公开日:2011-05-06
发明作者:ホメス アンゲリカ；アイパー アンドレアス；ミヒャエル；ブロックミュラー カイ；ヘネンベルガー フローリアン；フェルケル マルク
申请人:ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ；
IPC主号:C08L101-00

专利说明:

[0001] 本発明は、ポリマー物質を含有している成形コンパウンドから押出された又は射出成形された成形品（Formteil）少なくとも１つを包含している系に由来しており、この際、この成形コンパウンドは少なくとも１種の強化用充填剤を含有している。更に本発明は、このような系の製造法及びこのような系の使用に関する。]
[0002] 少なくとも１つの押出された又は射出成形された成形品を包含している系の製造のためには、一般に押出成形法（Strangpressverfahren）が使用される。連続異形材（Endlosprofile）の製造のために、殊に押出機が使用される。ポリマー物質が１押出機中で溶融され、加圧下に工具（Werkzeug）を通して成形されて、ストランド異形材（Strangprofils）にされる。殊に、強化されたポリマーからストランド異形材を製造する場合には、いわゆる引出し成形法（PultrusionsVerfahren）を使用することも慣例である。この場合のストランド異形材の形は、適切な工具によって、このストランド異形材が、可塑化装置、例えば押出機から離れた側上でこの工具を通して引き出されることによって、支持される。]
[0003] ポリマー物質からのストランド異形材は、例えば支持材、ケーブル管路、補強プレート、ドア−又は窓側柱、ドアスチル、窓ベンチ、レーン、ドアストップ、サッシ窓、枠、壁−及び天井パネル、家具並びにドア−及び窓枠として使用される。]
[0004] 殊に、ポリマー異形材上に圧力又はたわみ力がかけられる用途のためのポリマー異形材の製造の際には、これら異形材を強化して、静力学的要求を満たすようにすることが必要である。]
[0005] 一般にドア及び窓の製造のために使用される異形材（Profil）は、ポリ塩化ビニルから製造されている。この場合にこれらの異形材は、一般に、補強異形材を収容するためのそれぞれ少なくとも１つの補強空間を有している空所異形材（Hohlkammerprofil）である。補強異形材としては、例えば鋼異形材又はアルミニウム異形材又は繊維強化されたプラスチックからの異形材も使用されている。例えばＤＥ−Ａ１９７３６３９３からは、鋼−又はアルミニウム−補強異形材又は繊維強化されたプラスチックからの補強異形材をプラスチック異形材の補強空所中に挿入できることが公知である。しかしながら、鋼−又はアルミニウム異形材の使用は、これらが使用ポリマー物質とは異なる熱膨張係数を有することが欠点である。もう一つの欠点は、これら補強異形材がそれらの機能を実現するためには、ぴったり合ってプラスチック異形材中に挿入されるべきであることである。]
[0006] 選択的に、例えばＥＰ−Ｂ０７４７２０５から、繊維強化された物質を直接成形して構築部材にすることも公知である。この繊維強化によって、これらは既に高い強度を有する。ＥＰ−Ｂ０７４７２０５から公知のこの方法では、差し当たりＰＶＣ約６０部と繊維４０部とからなる複合物が押出機に通されている。成形コンパウンドは、羽口ノズルによって圧縮され、口径測定装置を通して引出し装置によって引出される。この口径測定装置中でストランドは冷却される。このストランドの引出し装置に、引出し成形ノズル（Pultrushionsduese）が接続されている。連続的繊維ストランドをＰＶＣ／繊維−複合物質からのストランド上に施与するために、熱硬化性プラスチックで濡らされる連続的繊維ストランドが、この引出し成形ノズル中を通される。繊維強化された熱可塑性プラスチック芯は、単に熱硬化性プラスチック層の成形マンドレル（Pilgernadel）として作用する。強化は、繊維強化された熱可塑性プラスチックと繊維強化された熱硬化性プラスチックからの外層との組み合わせから生じる。]
[0007] 繊維強化された熱可塑性プラスチックを引出し装置なしに押出すことは、例えばＥＰ−Ｂ０８２０８４８から公知である。この場合には、最大１５容量％の繊維を含有している複合加工材料が、標準の押出成形装置によって成形されて、ストランド異形材にされている。好適なポリマーとしては、低い溶融粘度を有する結晶ポリマーが挙げられている。しかしながら、最大１５容量％の繊維の小割合は、例えばそれがドア又は窓中で使用されるような異形材を充分強化するためには一般には充分ではない。]
[0008] 殊に窓又はドアの枠を製造するための異形材片も、ＤＥ−Ａ３２０９１８から公知である。この場合には芯異形材が、ガラス繊維強化されたポリ塩化ビニルコンパウンドから製造されている。これはガラス繊維５０質量％までを含有している。この芯異形材は、ポリ塩化ビニルと相容性で、芯異形材の耐衝撃性を越えるプラスチックからなるシェルと結合される。この芯異形材を製造できるためには、強化されていないＰＶＣに比べて著しく高い滑剤添加量が必要であることが記載されている。]
[0009] 本発明の課題は、強化のために使用される構築部材の機械的強度の要求を満たすポリマー物質から押出された又は射出成形された成形品少なくとも１つを包含している系を提供することである。]
[0010] この課題は、ポリマー物質を含有している成形コンパウンドから押出された又は射出成形された成形品少なくとも１つを包含している系によって解決され、この際に、この成形コンパウンドは、少なくとも１種の充填剤を含有している。ポリマー物質中の強化用充填剤の割合は、１０〜８０質量％の範囲である。充填剤の割合は好ましくは２０〜７０質量％の範囲、特別好ましくは３０〜６５質量％の範囲である。]
[0011] 技術水準から公知の異形材系に比べたポリマー物質中の充填剤のこの高割合によって、公知系に比べて高い強度が達成される。その高い強度に基づき、本発明による系は、例えば、枠、例えば太陽熱集熱器、ボード、ディスプレィスクリーン、窓又はドアの枠の製造のために使用される異形材の強化のために好適である。この関連で、窓及びドアの枠は、窓−又はドア枠とも開き窓及び開きドア枠とも理解される。大きい圧力又はたわみ力に露呈される他の異形材、例えば商品棚異形材（Regalprofile）又は枠組みの異形材も本発明による系で強化されうる。]
[0012] この成形品を得るために使用されるポリマー物質は、有利に熱可塑性プラスチックである。熱可塑性プラスチックの利点は、例えば複数の成形品を相互に溶接させることができることである。このことは、個々の成形品の安定な結合を可能とする。従って、例えばこの系が窓又はドアの枠中で補強材として使用される場合には、この補強材の溶接も可能である。このことは、枠の付加的に改良された補強をもたらす。]
[0013] ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）；ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）；ポリアミド（ＰＡ）、殊にＰＡ６．６；ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶｄＣ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、スチレン−アクリロニトリル−共重合体（ＳＡＮ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−共重合体（ＡＢＳ）、アクリロニトリル−スチレン−アクリルエステル（ＡＳＡ）、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）からなる群から選択される熱可塑性プラスチックが好ましい。]
[0014] 熱可塑性プラスチックは、熱可塑性ポリエステルが特別好ましい。この場合には一般に、芳香族ジカルボン酸及び脂肪族又は芳香族ジヒドロキシ化合物をベースとするポリエステルが使用される。]
[0015] 好ましいポリエステルの第１の群は、ポリアルキレンテレフタレート、殊にアルコール部中にＣ−原子２〜１０個を有するものである。]
[0016] このようなポリアルキレンテレフタレートは自体公知であり、文献中に記載されている。これらは、主鎖中に、芳香族ジカルボン酸に由来する芳香環を含有している。この芳香環は、例えば塩素及び臭素のようなハロゲンで又はＣ１〜Ｃ４−アルキル基、例えばメチル−、エチル−、ｉ−又はｎ−プロピル−及びｎ−、ｉ−又はｔ−ブチル基で置換されていてもよい。]
[0017] これらのポリアルキレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸、そのエステル又は他のエステル形成性誘導体と脂肪族ジヒドロキシ化合物との反応によって自体公知の方法で製造されうる。]
[0018] 好ましいジカルボン酸としては、２，６−ナフタリンジカルボン酸、テレフタル酸及びイソフタル酸又はこれらの混合物が挙げられる。芳香族ジカルボン酸の３０モル％まで、有利には１０モル％を下回る分を、脂肪族又は脂環式ジカルボン酸、例えばアジピン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸及びシクロヘキサンジカルボン酸で換えることもできる。]
[0019] 脂肪族ジヒドロキシ化合物のうち、炭素原子数２〜６を有するジオール、殊に１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール及びネオペンチルグリコール又はこれらの混合物が好ましい。]
[0020] 特別好ましいポリエステルとしては、Ｃ−原子数２〜６を有するアルカンジオールに由来するポリアルキレンテレフタレートが挙げられる。これらのうち、殊にポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレート又はこれらの混合物が好ましい。更に、１質量％まで、有利に０．７５質量％までの１，６−ヘキサンジオール及び／又は２−メチル−１，５−ペンタンジオールを他のモノマー単位として含有しているＰＥＴ及び／又はＰＢＴも好ましい。]
[0021] ポリエステルの粘度数は、一般に５０〜２２０、特に８０〜１６０（ＩＳＯ １６２８に従い、フェノール／ｏ−ジクロロベンゼン混合物（質量％−比１：１、２５℃で）中の０．５質量％溶液中で測定）の範囲である。]
[0022] そのカルボキシル末端基含分が、１００ｍＶａｌ／ポリエステルｋｇまで、好ましくは５０ｍｖａｌ／ポリエステルｋｇまで、殊に４０ｍｖａｌ／ポリエステルｋｇまでであるポリエステルが特に好ましい。このようなポリエステルは、例えばＤＥ−Ａ４４０１０５５の方法によって製造することができる。このカルボキシル末端基含分は、一般に滴定法によって、例えば電位差滴定法によって測定される。]
[0023] ＰＴＢとは異なるポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からの混合物を使用することが特に好ましい。例えばポリエチレンテレフタレートの割合は、この混合物中で、ポリエステル１００質量％に対して有利に５０質量％まで、殊に１０〜３５質量％である。]
[0024] 更に、ＰＥＴ−リサイクル品（スクラップ−ＰＥＴとも称される）を、場合によってはポリアルキレンテレフタレート、例えばＰＢＴと混合して使用することも有利である。]
[0025] リサイクル品とは、一般に次のものであると理解される：
１．いわゆる工業リサイクル品：ここでこれは、重縮合時又は加工時の製品廃棄物、例えば射出成形加工時のスプルー（Anguesse）、射出成形又は押出成形時の始動屑又は押出されたプレート又はシートの縁部切断片である、
２．使用後リサイクル品：ここでこれは、最終消費者による使用の後に集められ、かつ後処理されるプラスチック製品である。量的に支配的な分は、ミネラル水、ソフトドリンク及び果汁用の吹込み成形されたＰＥＴ−ボトルである。]
[0026] 双方の種類のリサイクル品は、粉砕品として又は顆粒の形で存在することができる。後者の場合に、リサイクル原料は分離及び浄化の後に押出機中で溶融され、造粒される。これによって大抵は、更なる加工工程のための取扱い性、流動性及び配量可能性が容易にされる。]
[0027] 造粒されて又は粉砕物として存在するリサイクル品を使用することができ、この際、最大稜長（Kantenlaenge）は１０ｍｍであり、有利には８ｍｍを下回るべきである。]
[0028] 加工時の、例えば痕跡量の水分によるポリエステルの加水分解に基づき、このリサイクル品は、完全に乾燥されていること、即ち乾燥後の残留水分が有利に０．２％を下回る、殊に０．０５％を下回ることが推奨される。]
[0029] 他の群として、芳香族ジカルボン酸と芳香族ジヒドロキシ化合物に由来する完全芳香族ポリエステルが挙げられる。]
[0030] 芳香族ジカルボン酸としては、既にポリアルキレンテレフタレートの場合に記載されている化合物が好適である。イソフタル酸５〜１００モル％とテレフタル酸０〜９５モル％との混合物、殊にテレフタル酸約８０％とイソフタル酸２０％との混合物からこれら双方の酸のほぼ等量混合物までが好ましい。]
[0031] 芳香族ジヒドロキシ化合物は、有利に、一般式：



［式中、ＺはＣ−原子数８までを有するアルキレン−又はシクロアルキレン基、Ｃ−原子数１２までを有するアリーレン基、カルボニル基、スルホニル基、酸素−又は硫黄原子又は化学結合を表し、式中、ｍは０〜２の値を有する］を有する。これら化合物は、フェニレン基に、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−又はアルコキシ基及び弗素、塩素、臭素を置換基として有していることができる。]
[0032] これらの化合物の母体としては、例えばジヒドロキシジフェニル、ジ（ヒドロキシフェニル）アルカン、ジ−（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ジ−（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ジ−（ヒドロキシフェニル）エーテル、ジ−（ヒドロキシフェニル）ケトン、ジ−（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、α，α−ジ−（ヒドロキシフェニル）ジアルキルベンゼン、ジ−（ヒドロキシフェニル）スルホン、ジ−（ヒドロキシフェニル）ベンゼン、レゾルシン及びヒドロキノン並びにこれらの核アルキル化又は核ハロゲン化された誘導体が挙げられる。]
[0033] これらのうち次のものが好ましい：４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，４−ジ−（４’−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、α，α’−ジ−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ジ−（３’−メチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン及び２，２−ジ−（３’−クロル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン並びに殊に２，２−ジ−（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ジ−（３’，５−ジクロルジヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ジ−（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、３，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン及び２，２−ジ（３’，５’−ジメチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン又はこれらの混合物。]
[0034] 勿論、ポリアルキレンテレフタレート及び完全芳香族ポリエステルの混合物も使用できる。これは、一般にポリアルキレンテレフタレート２０〜９８質量％及び完全芳香族ポリエステル２〜８０質量％を含有する。]
[0035] 勿論、ポリエステルブロックコポリマー、例えばコポリエーテルエステルも使用できる。このような製品は自体公知であるか、又は文献中、例えばＵＳ−Ａ３６５１０１４中に記載されている。市場でも相応する製品、例えばＨｙｔｒｅｌ(R)（DuPont）が得られる。]
[0036] 本発明によれば、ハロゲン不含のポリカーボネートもポリエステルとして理解される。好適なハロゲン不含のポリカーボネートは、例えば一般式（ＩＩ）：



［式中、Ｑは単結合、Ｃ１〜Ｃ８−アルキレン−、Ｃ２〜Ｃ３−アルキリデン−、Ｃ３〜Ｃ６−シクロアルキリデン基、Ｃ６〜Ｃ１２−アリーレン基並びに−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＳＯ２−を表し、ｍは０〜２の整数である］のジフェノールをベースとするものである。]
[0037] このジフェノールは、フェニレン基上に置換基、例えばＣ１〜Ｃ６−アルキル又はＣ１〜Ｃ６−アルコキシを有していることもできる。]
[0038] 式（ＩＩ）の好ましいジフェノールは、例えば、ヒドロキノン、レゾルシン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサンである。２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン及び１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン並びに１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンが特別好ましい。]
[0039] ホモポリカーボネートもコポリカーボネートもポリマー物質として好適であり、ビスフェノールＡ−ホモポリマーと並んでビスフェノールＡのコポリカーボネートが好ましい。]
[0040] 好適なポリカーボネートは、公知のように分枝していてよく、しかも有利には、使用ジフェノールの合計に対して、少なくとも３官能性の化合物、例えばフェノール性ＯＨ−基３個以上を有する化合物０．０５〜２．０モル％の取込みによって分枝されていてよい。]
[0041] １．１０〜１．５０、殊に１．２５〜１．４０の相対粘度ηｒｅｌを有するポリカーボネートが特別好適である。これは、１００００〜２０００００、有利に２００００〜８００００ｇ／モルの平均分子量Ｍｗ（重量平均）に相当する。]
[0042] 一般式（ＩＩ）のジフェノールは、それ自体公知であるか又は公知方法により製造可能である。]
[0043] ポリカーボネートの製造は、例えばジフェノールとホスゲンとの相界面法による反応によるか又は均一相中（いわゆるピリジン法）でのホスゲンとの反応により行うことができ、この際、その都度調節すべき分子量は、公知方法で、相応する量の公知連鎖停止剤によって達成される（ポリジオルガノシロキサン含有ポリカーボネートに関して、例えばＤＥ−ＯＳ３３３４７８２参照）。]
[0044] 好適な連鎖停止剤は、例えばフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノールであるが、長鎖アルキルフェノール、例えば、ＤＥ−ＯＳ２８４２００５による４−（１，３−テトラメチル−ブチル）−フェノール又はＤＥ−Ａ３５０６４７２によるアルキル置換基中にＣ−原子数８〜２０を有するモノアルキルフェノール又はジアルキルフェノール、例えばｐ−ノニルフェニル、３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノール、２−（３，５−ジメチル−ヘプチル）−フェノール及び４−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールでもある。]
[0045] 本発明の意義におけるハロゲン不含のポリカーボネートとは、このポリカーボネートがハロゲン不含のジフェノール、ハロゲン不含の連鎖停止剤及び場合によるハロゲン不含の分枝剤（Verzweiger）から構成されていることを意味しており、この際、例えば相界面法によるホスゲンを用いるポリカーボネートの製造から生じる鹸化可能な塩素のｐｐｍ−量での下位含分は、本発明の意義ではハロゲン含有とはみなされない。鹸化可能な塩素をｐｐｍ−含分で有しているこのようなポリカーボネートは、本発明の意義ではハロゲン不含のポリカーボネートである。]
[0046] 更なる好適なポリマー物質としては、非晶質のポリエステルカーボネートが挙げられ、この際には、その製造時に、ホスゲンは芳香族ジカルボン酸単位、例えばイソフタル酸及び／又はテレフタル酸単位で置換された。ここで、更なる詳細については、ＥＰ−Ａ７１１８１０を参照できる。]
[0047] モノマー単位としてシクロアルキル基を有する他の好適なコポリカーボネートは、ＥＰ−Ａ３６５９１６中に記載されている。]
[0048] 更に、ビスフェノールＡをビスフェノールＴＭＣで交換することができる。このようなポリカーボネートは、ＡＰＥＣＨＡＴ(R)なる名称でFirma Bayerから入手可能である。]
[0049] 前記のポリエステルと並んで、ＰＡ６．６がポリマー物質として特に好ましい。ＰＡ６．６の利点は、これが良好なガラス繊維結合性を示すことである。更に、ＰＡ６．６は、高い剛性をも有し、かつＰＣＶ製の中空異形材中での使用の際には、ＰＶＣとの良好な付着性を有する。]
[0050] 強化用充填剤は、繊維状又は粒子状で存在することができる。例えば炭素繊維、ガラス繊維、ガラス球、非晶質珪酸、アスベスト、珪酸カルシウム、メタ珪酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、チョーク、紛末石英、雲母、硫酸バリウム及び長石を使用することができる。]
[0051] 充分な強化、殊に充分な引張り強度又は圧縮強度を得るためには、強化用充填剤が繊維の形で存在することが有利である。]
[0052] 好ましい繊維状充填剤は、ガラス繊維、炭素繊維、アミド繊維及びチタン酸カリウム繊維である。この場合にガラス繊維が特別好ましい。繊維状充填剤を、ロービング、マット又は切断ガラスとして、慣用の形で使用することができる。]
[0053] これらの繊維は短繊維として特に好ましく使用され、通常は０．１〜０．４ｍｍの範囲の長さを有する。繊維の直径は、５〜２０μｍの範囲であることが有利である。]
[0054] 熱可塑性プラスチックとの相容性を改良するために、これら強化用充填剤を、シラン化合物で表面的に前処理することができる。]
[0055] 好適なシラン化合物は、一般式：
（Ｘ−（ＣＨ２）ｎ）ｋ−Ｓｉ（Ｏ−ＣｍＨ２ｍ＋１）４−ｋ
［式中、置換基は次のものを表す：



ｎは２〜１０、好ましくは３〜４の整数、ｍは１〜５、好ましくは１〜２の整数、
ｋは１〜３、好ましくは１の整数である］の化合物である。]
[0056] 好ましいシラン化合物は、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノブチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノブチルトリエトキシシラン並びに置換基Ｘとしてグリシジル基を含有している相応するシランである。]
[0057] これらシラン化合物は、一般に充填剤の質量に対して、０．０５〜５、有利に０．５〜１．５、殊に０．８〜１質量％の量で使用される。記載の繊維−又は粒子状充填剤と並んで、無機充填剤も好適である。]
[0058] 無機充填剤は、場合によっては前記のシラン化合物で前処理されていてよい。しかしながら、この前処理は必ずしも必要ではない。]
[0059] 更なる充填剤として、カオリン、石灰化されたカオリン、珪灰石、タルク及びチョークも挙げられる。]
[0060] 少なくとも１種の強化用填剤を含有しているポリマー物質の加工可能性を改良するため、殊に押出可能性を改良するために、強化用充填剤少なくとも１種を含有しているポリマー物質は、更にＫＯＨ１〜６００ｍｇ／ポリカーボネートｇのＯＨ−価を有する高−又は超分枝したポリカーボネート少なくとも１種、タイプＡｘＢｙ（ここでｘは少なくとも１．１であり、ｙは少なくとも２．１である）の高−又は超分枝したポリエステル少なくとも１種又はこれらの混合物を含有する。]
[0061] 高−又は超分枝したポリカーボネート又は高−又は超分枝したポリエステルによって、充填剤少なくとも１種を含有しているポリマー物質のより迅速な溶融が得られる。改良された結合も得られる。これによって、強化用充填剤少なくとも１種を含有しているポリマー物質からの成形品を、例えばより良好に溶接させることができる。]
[0062] 強化用充填剤少なくとも１種を含有しているポリマー物質は、ＫＯＨ１〜６００、特に１０〜５５０、殊に５０〜５５０ｍｇ／ポリカーボネートｇのＯＨ−価（ＤＩＮ５３２４０、パート２による）を有する高−又は超分枝したポリカーボネート少なくとも１種又は超分枝したポリエステル少なくとも１種又はそれらの混合物を含有することが有利である。]
[0063] 本発明の範囲で高−又は超分枝したポリカーボネートとは、ヒドロキシル基及びカーボネート基を有する非架橋の巨大分子（Makromolekuehle）（これは構造的にも分子的にも不統一である）であると理解される。一方でこれは、デンドリマーと類似して１個の中心分子から成っているが、樹枝の不統一な連鎖長を有して構成されていることができる。他方でこれは、官能性側鎖基を有して線状に構成されているか、又は双方の極端な組み合わせとしての線状及び分枝した分子部分を有することができる。デンドリマー及び超分枝したポリマーの定義に関しては、P.J. FloryのJ.Am.Chem.Soc.1952,74,2718及びH. Frey et.al.,Chem.Eur.J. 2000,6,No.14,2499をも参照されたし。]
[0064] 本発明の関連で「超分枝した」とは、分枝度（分枝の度合い、ＤＢ）、即ち１分子当たりの樹枝状結合の平均数＋末端基の平均数が１０〜９９．９％、好ましくは２０〜９９％、特別好ましくは２０〜９５％であることであると理解される。]
[0065] 本発明との関連において「デンドリマー」とは、分枝度が９９．９〜１００％であることを意味する。この「分枝の度合い」の定義に関しては、H.Frey et al., Acta Polym. 1997,48,30をも参照されたし。]
[0066] 当該物質の分枝度ＤＢは、



［式中、Ｔは末端モノマー単位の平均数を意味し、Ｚは分枝したモノマー単位の平均数を意味し、Ｌはそれぞれの物質の巨大分子中の線状モノマー単位の平均数を意味する］として定義される。]
[0067] 高−又は超分枝したポリカーボネートは、有利に１００〜１５０００、特に２００〜１２０００、殊に５００〜１００００ｇ／モルの数平均分子量Ｍｎを有する（ＰＣ、標準ＰＭＭＡ）。]
[0068] ガラス転移温度Ｔｇは、殊に−８０℃〜＋１４０℃、有利に−６０℃〜１２０℃である（ＤＳＣ、ＤＩＮ５３７６５による）。]
[0069] ２３℃での粘度は、有利に５０〜２０００００ｍＰａｓの範囲、殊に１００〜１５００００ｍＰａｓの範囲、全く特別好ましくは２００〜１０００００ｍＰａｓの範囲である。]
[0070] 高−又は超分枝したポリカーボネートは、有利には、少なくとも次の工程を内容とする方法によって得られる：
ａ）一般式ＲＯ［（ＣＯ）］ｎＯＲの有機カーボネート少なくとも１種と少なくとも３個のＯＨ−基を有する脂肪族、脂肪／芳香族又は芳香族アルコール少なくとも１種との、アルコールＲＯＨの排除下での反応によって、１種以上の縮合生成物を得る（この際、Ｒはそれぞれ相互に無関係に、Ｃ−原子数１〜２０を有する直鎖又は分枝鎖の脂肪族、芳香／脂肪族又は芳香族炭化水素であり、かつここで、基Ｒは、相互に結合して環を形成していてもよく、ｎは１〜５の整数である）か、又は
ａｂ）塩化水素除去下における、ホスゲン、ジホスゲン又はトリホスゲンと少なくとも３個のＯＨ−基を有している脂肪族、脂肪／芳香族又は芳香族アルコールとの反応
並びに
ｂ）縮合生成物の分子間反応によって、高官能性の高−又は超分枝したポリカーボネートにする、
この際、反応混合物中のＯＨ−基とカーボネートとの量比を、縮合生成物が平均して１個のカーボネート基と１個以上のＯＨ−基又は１個のＯＨ−基と１個以上のカーボネート基を有するように選択する。]
[0071] 出発物質として、ホスゲン、ジホスゲン又はトリホスゲンを使用することができるが、この際には、有機のカーボネートが好ましい。]
[0072] 出発物質として使用される一般式ＲＯ（ＣＯ）ＯＲの有機カーボネートの基Ｒは、それぞれ相互に無関係に、Ｃ−原子数１〜２０を有する直鎖又は分枝鎖の脂肪族、芳香／脂肪族又は芳香族の炭化水素基である。双方の基Ｒが相互に結合して環を形成していてもよい。この基は好ましくは脂肪族炭化水素基であり、特別好ましくはＣ−原子数１〜５を有する直鎖又は分枝鎖のアルキル基又は置換又は非置換のフェニル基である。]
[0073] 殊に、式ＲＯ（ＣＯ）ｎＯＲの簡単なカーボネートが使用される。ｎは有利には１〜３、殊に１である。]
[0074] ジアルキル−又はジアリールカーボネートは、例えば、脂肪族、芳香脂肪族又は芳香族アルコール、有利にモノアルコールとホスゲンとの反応から製造することができる。更にこれは、貴金属、酸素又はＮＯｘの存在下での、ＣＯを用いるアルコール又はフェノールの酸化性カルボニル化によって製造することもできる。ジアリール−又はジアルキルカーボネートの製造法に関しては、"Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry", 6th. Edition,2000 Electronic Release,Verlag Wiley-VCH"も参照されたし。]
[0075] 好適なカーボネートの例には、脂肪族、芳香／脂肪族又は芳香族カーボネート、例えばエチレンカーボネート、１，２−又は１，３−プロピレンカーボネート、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート、ジキシリルカーボネート、ジナフチルカーボネート、エチルフェニルカーボネート、ジベンジルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジイソブチルカーボネート、ジペンチルカーボネート、ジヘキシルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート、ジヘプチルカーボネート、ジオクチルカーボネート、ジデシルカーボネート又はジドデシルカーボネートが包含される。]
[0076] ｎが１より大きいカーボネートの例には、ジアルキルジカーボネート、例えばジ（−ｔ−ブチル）ジカーボネート又はジアルキルトリカーボネート、例えばジ（ｔ−ブチルトリカーボネート）が包含される。]
[0077] 脂肪族カーボネート、殊に基がＣ−原子数１〜５を有するもの、例えばジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、ジブチルカーボネート又はジイソブチルカーボネートを使用することが好ましい。]
[0078] 有機カーボネートが、少なくとも３個のＯＨ−基を有する脂肪族アルコール少なくとも１種又は２種以上の種々のアルコールの混合物と反応される。]
[0079] 少なくとも３個のＯＨ−基を有する化合物の例には、グリセリン、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン，１，２，４−ブタントリオール、トリス（ヒドロキシメチル）アミン、トリス（ヒドロキシエチル）アミン、トリス（ヒドロキシプロピル）アミン、ペンタエリスリット、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン、ビス（トリ−メチロールプロパン）、トリス（ヒドロキシメチル）イソシアヌレート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、フロログルシノール、トリヒドロキシトルエン、トリヒドロキシジメチルベンゼン、フロログルシド、ヘキサヒドロキシベンゼン、１，３，５−ベンゼントリメタノール、１，１，１−トリス（４’−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１，１−トリス（４’−ヒドロキシフェニル）エタン又は糖、例えばグルコース、トリ−又は多官能性アルコールとエチレンオキシド、プロピレンオキシド又はブチレンオキシドとをベースとするトリ−又は多官能性ポリエーテロール又はポリ−エステロールが包含される。この場合に、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，４−ブタン−トリオール、ペンタエリスリット並びにエチレンオキシド又はプロピレンオキシドをベースとするこれらポリエーテロールが特別好ましい。]
[0080] これらの多官能性アルコールを、全ての使用アルコールの平均のＯＨ−官能性が合計して２より大きいことを条件として、２官能性アルコールと混合して使用することもできる。２個のＯＨ−基を有する好適な化合物の例には、次のものが包含される：エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−及び１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，２−、１，３−及び１，４−ブタンジオール、１，２−、１，３−及び１，５−ペンタンジオール、ヘキサンジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタン、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、レゾルシン、ヒドロキノン、４，４’−ジヒドロキシフェニル、ビス−（４−ビス（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ヒドロキシメチル）ベンゼン、ビス（ヒドロキシメチル）トルエン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ジヒドロキシベンゾフェノン、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はこれら混合物をベースとする２官能性ポリエーテルポリオール、ポリテトラヒドロフラン、ポリカプロラクトン又はジオールとジカルボン酸とをベースとするポリエステロール。]
[0081] これらのジオールは、ポリカーボネートの特性を微調整する作用をする。２官能性アルコールが使用される場合には、２官能性アルコールと少なくとも３官能性のアルコールとの比は、ポリカーボネートの所望の特性に応じて当業者によって決定される。通常の場合に、２官能性アルコールの量は、全ての２官能性及び３官能性アルコールの合計量に対して０〜３９．９モル％である。この量は、０〜３５モル％、特別好ましくは０〜２５モル％及び全く特別好ましくは０〜１０モル％であることが好ましい。]
[0082] ホスゲン、ジホスゲン又はトリホスゲンとアルコール又はアルコール混合物との反応は、通常は、塩化水素の排除下に行われ、カーボネートとアルコール又はアルコール混合物との反応で本発明による高官能性の、高分枝したポリカーボネートを得ることは、カーボネート−分子からの１官能性アルコール又はフェノールの排除下に行われる。]
[0083] 本発明による方法で形成される高官能性の、高分枝したポリカーボネートは、この反応の後に、即ち更なる変性なしに、ヒドロキシル基及び／又はカーボネート基で終端されている。これは、種々の溶剤、例えば水、アルコール、例えばメタノール、エタノール、ブタノール、アルコール／水−混合物、アセトン、２−ブタノン、酢酸エステル、酢酸ブチル、メトキシプロピルアセテート、メトキシエチルアセテート、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセタミド、Ｎ−メチルピロリドン、エチレンカーボネート又はプロピレンカーボネート中に良好に溶解する。]
[0084] 本発明の範囲で、高官能性ポリカーボネートとは、ポリマー骨格を形成するカーボネート基と共に、末端−又は側鎖位に更に少なくとも３個の、好ましくは少なくとも６個の、より好ましくは少なくとも１０個の官能基を有する生成物であると理解することができる。これらの官能基は、カーボネート基及び／又はＯＨ−基である。末端位又は側鎖位の官能基の数に原則的には上限がないが、非常に高い数の官能基を有する生成物は、不所望の特性、例えば高い粘度又は劣悪な溶解性を有することができる。本発明の高官能性ポリカーボネートは、大抵は５００個を越えない末端位又は側鎖位の官能基、好ましくは１００個を越えない末端位又は側鎖位の官能基を有する。]
[0085] 高−又は超分枝したポリカーボネートの製造時には、ＯＨ−基を含有する化合物とホスゲン又はカーボネートとの比を、生じる最も簡単な縮合生成物が平均して１個のカーボネート基又はカルバモイル基と１個より多いＯＨ−基又は１個のＯＨ−基と１個より多いカーボネート基又はカルバモイル基を含有するように調節することが必要である。この際、１個のカーボネートと１個のジ−又はポリアルコールとからの縮合生成物の最も簡単な構造は、配列ＸＹｎ又はＹｎＸ（ここで、Ｘはカーボネート基、Ｙはヒドロキシル基であり、ｎは通常１〜６、有利に１〜４、特別好ましくは１〜３の数である）である。この場合に、単独基として生じる反応性基が、以下において、一般に「フォーカル基」と称される。]
[0086] カーボネートと２価アルコールとからの最も簡単な縮合生成物を製造する場合の反応比が１：１である場合には、平均してタイプＸＹの分子が生じ、一般式（ＩＩＩ）により示される：]
[0087] 反応比１：１でカーボネートと３価アルコールとからの縮合生成物を製造する場合には、平均して、一般式（ＩＶ）に示されているように、タイプＸＹ２の分子が生じる。ここで、フォーカル基はカーボネート基である。]
[0088] ]
[0089] 同様に反応比１：１でのカーボネートと４価アルコールとから縮合生成物を製造する場合には、平均して一般式（Ｖ）に示されているように、タイプＸＹ３の分子が生じる。ここで、フォーカル基はカーボネート基である。]
[0090] ]
[0091] 式ＩＩＩ〜Ｖ中で、Ｒは先に定義されたものを表し、Ｒ１は脂肪族又は芳香族基を表す。]
[0092] 更に、例えばカーボネートと３価アルコールとからのこの縮合生成物の製造を、一般式（ＶＩ）により示されているように行うことができ、この際、反応比は２：１モルである。この際に、平均してタイプＸ２Ｙの分子が生じ、フォーカル基はＯＨ−基である。式ＶＩ中で、Ｒ及びＲ１は、式ＩＩＩ〜Ｖ中におけると同じものを表す。]
[0093] ]
[0094] この成分に、付加的に２官能性化合物、例えばジカーボネート又はジオールを加えると、このことは、例えば一般式ＶＩＩに示されているように、連鎖の延長に作用する。平均して、再びタイプＸＹ２の分子が生じ、フォーカル基はカーボネート基である。]
[0095] ]
[0096] 式ＶＩＩ中で、Ｒ２は有機の、好ましくは脂肪族基を表し、Ｒ及びＲ１は前記と同様に定義される。]
[0097] 合成のために複数の縮合生成物を使用することもできる。この場合には、一方で複数のアルコール又は複数のカーボネートを使用することができる。更に、使用アルコールとカーボネート又はホスゲンとの比の選択によって、異なる構造の種々の縮合生成物の混合物を得ることができる。このことは、カーボネートと３価アルコールとの反応の例で例示的に説明される。出発物質を比１：１で使用すると、式ＩＶに示されているように、分子ＸＹ２が得られる。出発物質を２：１の比で使用すると、式ＶＩに示されているように、分子Ｘ２Ｙが得られる。１：１〜２：１の比の場合には、分子ＸＹ２とＸ２Ｙとの混合物が得られる。]
[0098] 例えば式ＩＩＩ〜ＶＩＩに記載のような簡単な縮合生成物は、本発明により好ましく、高官能性重縮合生成物の形成下に、分子間で反応する。縮合生成物及び重縮合生成物までのこの反応は、通常は０〜２５０℃、好ましくは６０〜１６０℃の温度で、塊状で又は溶液中で行われる。この場合には、一般に、それぞれの出発物質に対して不活性である全ての溶剤を使用することができる。好ましくは、有機溶剤、例えばデカン、ドデカン、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、キシレン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセタミド又は溶剤ナフサが使用される。]
[0099] 好ましい１実施形では、この縮合反応は塊状で実施される。この反応の促進のために、この反応時に放出される１官能性アルコールＲＯＨ又はフェノールを、場合による減圧下での蒸留によって、この反応平衡から除去することができる。]
[0100] 留去が予期される場合には、通常は、反応時に１４０℃より低い沸点を有するアルコールＲＯＨを放出するようなカーボネートを使用することが推奨される。]
[0101] この反応を促進するために、触媒又は触媒混合物を添加することもできる。好適な触媒は、エステル化又はエステル交換に触媒作用をする化合物、例えば特にナトリウム、カリウム又はセシウムのアルカリ水酸化物、炭酸アルカリ塩、炭酸水素アルカリ塩、３級アミン、グアニジン、アンモニウム化合物、ホスホニウム化合物、アルミニウム−、錫−、亜鉛−、チタン−、ジルコニウム−又はビスマス−有機化合物、更に例えばＤＥ１０１３８２１６又はＤＥ１０１４７７１２中に記載されているような、いわゆる二重金属シアニド（Doppelmetallcyanid：ＤＭＣ）−触媒である。]
[0102] 水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）、ジアザビシクロウンデカン（ＤＢＵ）、イミダゾール類、例えばイミダゾール、１−メチルイミダゾール又は１，２−ジメチルイミダゾール、チタンテトラブチレート、チタンテトライソプロピレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫−ジラウレート、錫ジオクトエート、ジルコニウムアセチルアセトネート又はこれらの混合物を使用することが有利である。]
[0103] 触媒の添加は、一般に、使用アルコール又はアルコール混合物の量に対して５０〜１００００、好ましくは１００〜５０００重量ｐｐｍの量で行われる。]
[0104] 更に、好適な触媒の添加によっても、好適な温度の選択によっても、この分子間重縮合反応を制御することが可能である。更に、出発成分の組成により、かつ滞留時間によって、ポリマーの平均分子量を調節することができる。]
[0105] 高い温度で製造された縮合生成物又は重縮合生成物は、通常は室温で長時間にわたり安定である。]
[0106] 縮合生成物の性質に基づき、この縮合反応から、分枝を有するが架橋を有していない種々異なる構造を有する重縮合生成物を生じさせることができる。更に、この重縮合生成物は理論的には、フォーカル基としての１個のカーボネート基及び２個以上のＯＨ−基を有するか又はフォーカル基としての１個のＯＨ基と２個以上のカーボネート基を有する。この場合に反応性基の数は、使用縮合生成物の性質及び重縮合度から明らかである。]
[0107] 例えば、一般式ＩＶによる縮合生成物は、三重の分子間縮合反応によって、一般式ＶＩＩI及びＩＸで記載される２種の異なる重縮合生成物を生じることができる。]
[0108] ]
[0109] 式ＶＩＩＩ及びＩＸ中で、Ｒ及びＲ１は前記と同様に定義される。]
[0110] 分子間重縮合反応の中断のためには種々の可能性がある。例えば、温度を、反応が静止し、縮合生成物又は重縮合生成物が貯蔵安定である範囲まで低下させることができる。]
[0111] 更に触媒を、塩基性で、例えばルイス酸又はプロトン酸の添加によって失活させることができる。]
[0112] もう一つの実施形では、縮合生成物の分子間反応に基づき、所望の重縮合度を有する重縮合生成物が存在する場合に、この生成物に、反応の中断のために、縮合生成物のフォーカル基に対して反応性の基を有する生成物を添加することができる。従って、例えばフォーカル基として１個のカーボネート基の場合には、モノ−、ジ−又はポリアミンを加えることができる。フォーカル基としての１個のヒドロキシル基の場合には、この重縮合生成物に、例えばモノ−、ジ−又はポリイソシアネート、エポキシド基含有化合物又はＯＨ−基と反応性の酸誘導体を加えることができる。]
[0113] 本発明による高官能性ポリカーボネートの製造は、大抵の場合、０．１ミリバール〜２０バール、好ましくは１バール〜５バールの圧力範囲で、バッチ法で半連続的に又は連続的に操作されうる反応器又は反応器カスケード中で行われる。]
[0114] 反応条件の前記の調節及び場合による好適な溶剤の選択によって、本発明による生成物を、その製造後に、更なる精製なしに更に加工することができる。]
[0115] もう一つの好ましい実施形では、この生成物から、低分子量の揮発性化合物を取り除く。更にこの触媒の所望の反応度の達成の後に、場合によっては失活させ、かつ低分子量の揮発性成分、例えばモノアルコール、フェノール、カーボネート、塩化水素又は易揮発性のオリゴマー又は環式化合物を、場合によってはガス、特に窒素、二酸化炭素又は空気の導入下に、場合によっては減圧下に、蒸留により除去することができる。]
[0116] もう一つの好ましい実施形では、高−又は超分枝したポリカーボネートは、既にこの反応により得られる官能基と共に、更なる官能基を獲得することができる。この場合のこの官能化は、分子量増成の間に又は後に、即ち特有の重縮合の終了後に行うこともできる。]
[0117] このような作用効果は、例えばこの重縮合の間に、ヒドロキシル基、カーボネート基又はカルバモイル基と共に、更なる官能基又は官能性元素、例えばメルカプト基、１級、２級又は３級のアミノ基、エーテル基、カルボン酸の誘導体、スルホン酸の誘導体、ホスホン酸の誘導体、シラン基、シロキサン基、アリール基又は長鎖アルキル基を有している化合物を添加することによって達成することができる。カルバメート基を用いる変性のために、例えば、エタノールアミン、プロパノールアミン、イソプロパノールアミン、２−（ブチルアミノ）エタノール、２−（シクロヘキシルアミノ）エタノール、２−アミノ−１−ブタノール、２−（２’−アミノ−エトキシ）エタノール又はアンモニアの高度アルコキシル化生成物、４−ヒドロキシ−ピペリジン、１−ヒドロキシエチルピペラジン、ジエタノールアミン、ジプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、トリス（ヒドロキシエチル）アミノメタン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン又はイソホロンジアミンを使用することができる。]
[0118] メルカプト基を用いる変性のために、例えばメルカプトエタノールを使用することができる。例えばＮ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルジプロパノールアミン又はＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンの取込みによって、３級アミノ基を得ることができる。エーテル基は、例えば、二−又は多官能性のポリエ−テロールの縮合導入によって生じさせることができる。長鎖アルカンジオールとの反応により、長鎖アルキル基を導入することができ、アルキル−又はアリールジイソシアネートとの反応は、アルキル−、アリール−及びウレタン基又は尿素基を有するポリカーボネートを生じさせることができる。]
[0119] ジカルボン酸、トリカルボン酸、例えばテレフタル酸−ジメチルエステル又はトリカルボン酸エステルの添加によってエステル基を得ることができる。]
[0120] 後続の官能化は、得られた高官能性の高−又は超分枝したポリカーボネートを、付加的な方法で、ポリカーボネートのＯＨ−及び／又はカーボネート−基又はカルバモイル基と反応することのできる好適な官能化試薬と反応させることにより達成することができる。]
[0121] ヒドロキシル基を含有する、高官能性の高−又は超分枝したポリカーボネートを、例えば、酸基又はイソシアネート基を含有する分子の添加によって変性させることができる。例えば、アンヒドリド基を含有する化合物との反応によって、酸基を含有するポリカーボネートを得ることができる。]
[0122] 更に、ヒドロキシル基を含有する高官能性ポリカーボネートを、アルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド又はブチレンオキシドとの反応によって、高官能性のポリカーボネート−ポリエーテルポリオールに変じることもできる。]
[0123] 高−又は超分枝したポリエステルとして、ポリマー物質は、タイプＡｘＢｙの超分枝したポリエステル少なくとも１種を含有することができ、ここで、
ｘは、最低１．１、有利には最低１．３、殊に最低２であり、
ｙは、最低２．１、有利には最低２．５、殊に最低３である。]
[0124] 勿論、単位Ａ又はＢとして、混合物を使用することもできる。]
[0125] タイプＡｘＢｙのポリエステルとは、ｘ−官能性分子Ａ１個とｙ−官能性分子Ｂ１個とから構成されている縮合物であると理解される。例として、分子Ａとしてのアジピン酸（ｘ＝２）と分子Ｂとしてのグリセリン（ｙ＝３）とからのポリエステルが挙げられる。]
[0126] 本発明の範囲における超分枝したポリエステルとは、構造的にも分子的にも不統一であるヒドロキシル−及びカルボキシル基を有する非架橋の巨大分子であると理解される。一方で、これはデンドリマーと類似の中心分子に由来していることができるが、枝の不統一な鎖長を有して構成されていることができる。他方で、これは線状の官能性側鎖基を有して構成されていてよいか又は双方の極端な組み合わせとして線状及び分枝した分子部分を有していることができる。デンドリマーの及び超分枝したポリマーの定義に関しては、P.J. Flory, J.Am.Chem.Soc.1952,74,2718及びH.Frey et al.,Chem.Eur.J. 2000,6, No. 14,2499をも参照されたし。]
[0127] 本発明との関連で「超分枝した」とは、分枝度（分枝の度合い、ＤＢ）、即ち１分子当たりの樹枝状結合の平均数＋末端基の平均数が１０〜９９．９％、好ましくは２０〜９９％、特別好ましくは２０〜９５％であることと理解される。]
[0128] 本発明との関連で「デンドリマーの」とは、分枝度が９９．９〜１００％であることであると理解される。「分枝の度合い」の定義に関しては、H.Frey et al.,Acta Polym. 1997,48,30及び高−又は超分枝したポリカーボネートの場合に挙げられている式を参照されたし。]
[0129] 高−又は超分枝したポリエステルは、有利に３００〜３００００、殊に４００〜２５０００、全く特別に５００〜２００００ｇ／モルの平均分子量（ＧＰＣ、標準ＰＭＭＡ，展開剤ジメチルアセタミドを用いて測定）を有する。]
[0130] 有利にこの高−又は超分枝したポリエステルは、ＤＩＮ ５３２４０によるＫＯＨ０〜６００、特に１〜５００、殊に２０〜５００ｍｇ／ポリエステルｇのＯＨ−価並びに好ましくはＫＯＨ０〜６００、特に１〜５００、殊に２〜５００ｍｇ／ポリエステルｇのＣＯＯＨ−価を有する。]
[0131] ガラス転移温度Ｔｇは、有利に−５０℃〜１４０℃、殊に−５０℃〜１００℃（ＤＩＮ５３７６５により、ＤＳＣを用いる）である。]
[0132] 殊に、少なくとも０より大きい、有利に０．１より大きい、殊に０．５より大きいＯＨ−又はＣＯＯＨ−価を有する、高−又は超分枝したポリエステルが好ましい。]
[0133] この高−又は超分枝したポリエステルは、例えば、
（ａ）１種以上のジカルボン酸又は１種以上のその誘導体と１種以上の少なくとも３官能性のアルコールとを、
又は
（ｂ）１種以上のトリカルボン酸又は高級ポリカルボン酸又は１種以上のその誘導体と１種以上のジオールとを、
溶剤の存在下に、かつ場合によっては無機、有機金属又は低分子量有機の触媒又は酵素の存在下に反応させることによって得られる。溶剤中でのこの反応は好ましい製造法である。]
[0134] 本発明の意義における高官能性の超分枝したポリエステルは、分子的及び構造的に不統一である。これらは、その分子的不統一性によってデンドリマーとは異なっており、従って極めて低いコストで製造することができる。]
[0135] 変法（ａ）で反応可能なジカルボン酸には、例えば、蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタール酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン−α，ω−ジカルボン酸、ドデカン−α，ω−ジカルボン酸、シス−及びトランス−シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸、シス−及びトランス−シクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸、シス−及びトランス−シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸、シス−及びトランス−シクロペンタン−１，２−ジカルボン酸並びにシス−及びトランス−シクロペンタン−１，３−ジカルボン酸がこれに属し、
この際、前記のジカルボン酸は、次のものから選択される１個以上の基で置換されていてよい：
Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ネオ−ペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソ−アミル、ｎ−ヘキシル、イソ−ヘキシル、ｓ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソ−ヘプチル，ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル又はｎ−デシル；
Ｃ３〜Ｃ１２−シクロアルキル基、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル及びシクロドデシル；好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル及びシクロヘプチル；
アルキレン基、例えばメチレン又はエチレン又は
Ｃ６〜Ｃ１４−アリール基、例えばフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−アンスリル、２−アンスリル、９−アンスリル、１−フェナンスリル、２−フェナンスリル、３−フェナンスリル、４−フェナンスリル及び９−フェナンスリル、好ましくはフェニル、１−ナフチル及び２−ナフチル、特別好ましくはフェニル。]
[0136] 置換されたジカルボン酸の代表的な例としては次のものが挙げられる：２−メチルマロン酸、２−エチルマロン酸、２−フェニルマロン酸、２−メチルコハク酸、２−エチルコハク酸、２−フェニルコハク酸、イタコン酸、３，３−ジメチルグルタール酸。]
[0137] 更に、変法（ａ）により反応可能なジカルボン酸には、エチレン系不飽和酸、例えばマレイン酸及びフマル酸並びに芳香族ジカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸又はテレフタル酸がこれに属する。]
[0138] 更に、前記の代表物の２種以上の混合物を使用することができる。]
[0139] これらジカルボン酸は、それ自体として又は誘導体の形で使用することができる。]
[0140] 誘導体とは、好ましくは次のものであると理解される：
モノマー又はポリマー形の当該無水物、
モノ−又はジアルキルエステル、好ましくはモノ−又はジメチルエステル又は相応するモノ−又はジエチルエステル、高級アルコールから、例えばｎ−プロパノール、イソ−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノールから誘導されるモノ−及びジアルキルエステル、
更にモノ−及びジビニルエステル並びに
混合エステル、好ましくはメチルエチルエステル。]
[0141] 好ましい製造の範囲で、ジカルボン酸１種とその誘導体１種以上とからの混合物を使用することも可能である。同様に、１種以上のジカルボン酸の複数の種々の誘導体の混合物を使用することが可能である。]
[0142] コハク酸、グルタール酸、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸又はこれらのモノ−又はジメチルエステルを使用することが特別好ましい。アジピン酸を使用することが全く特別好ましい。]
[0143] 少なくとも３官能性のアルコールとして、例えば次のものを反応させることができる：グリセリン、ブタン−１，２，４−トリオール、ｎ−ペンタン−１，２，５−トリオール、ｎ−ペンタン−１，３，５−トリオール、ｎ−ヘキサン−１，２，６−トリオール、ｎ−ヘキサン−１，２，５−トリオール、ｎ−ヘキサン−１，３，６−トリオール、トリメチロールブタン、トリメチロールプロパン又はジ−トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリット又はジペンタエリスリット；糖アルコール、例えばメソエリスリット、スレイトール、ソルビット、マンニット又は前記の少なくとも３官能性のアルコールの混合物。グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン及びペンタエリスリットが好ましく使用される。]
[0144] 変法（ｂ）により反応可能なトリカルボン酸又はポリカルボン酸は、例えば１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，３，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸並びにメリット酸（Mellitsaeure）である。]
[0145] 本発明による反応では、トリカルボン酸又はポリカルボン酸を、それ自体として又は誘導体の形で使用することができる。]
[0146] 誘導体とは、好ましくは次のものであると理解される：
−モノマー又はポリマーの形の当該無水物
−モノ−、ジ−又はトリアルキルエステル、好ましくはモノ−、ジ−又はトリメチルエステル又は相応するモノ−、ジ−又はトリエチルエステル、更により高級なアルコールから、例えばｎ−プロパノール、イソ−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール，ｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノールから誘導されるモノ−、ジ−及びトリエステル、更にモノ−、ジ−又はトリビニルエステル
− 並びに混合メチルエチルエステル。]
[0147] 本発明の範囲では、トリ−又はポリカルボン酸１種とそれらの誘導体１種以上とからの混合物を使用することも可能である。同様に本発明の範囲で高−又は超分枝したポリエステルを得るために、１種以上のトリ−又はポリカルボン酸の種々の誘導体の複数の混合物を使用することが可能である。]
[0148] 本発明の変法（ｂ）のためのジオールとして、例えば次のものが使用される：エチレングリコール、プロパン−１，２−ジオール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，２−ジオール、ブタン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ブタン−２，３−ジオール、ペンタン−１，２−ジオール、ペンタン−１，３−ジオール、ペンタン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ペンタン−２，３−ジオール、ペンタン−２，４−ジオール、ヘキサン−１，２−ジオール、ヘキサン−１，３−ジオール、ヘキサン−１，４−ジオール、ヘキサン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ヘキサン−２，５−ジオール、ヘプタン−１，２−ジオール、１，７−ヘプタン−ジオール、１，８−オクタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，２−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，５−ヘキサジエン−３，４−ジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、イノシトール及び誘導体、（２）−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ピナコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ又はポリプロピレングリコールＨＯ（ＣＨ［ＣＨ３］ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ又は前記化合物の代表２種以上の混合物（ここで、ｎは整数であり、ｎ≦４である）。この場合に、前記のジオール中のヒドロキシル基の１方又は双方はＳＨ−基で置換されていてもよい。エチレングリコール、プロパン−１，２−ジオール並びにジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール及びトリプロピレングリコールが好ましい。]
[0149] 変法（ａ）及び（ｂ）におけるＡｘＢｙ−ポリエステル中の分子Ａと分子Ｂとのモル比は４：１〜１：４、殊に２：１〜１：２である。]
[0150] この方法の変法（ａ）により反応される少なくとも３官能性のアルコールは、それぞれ同じ反応性のヒドロキシル基を有することができる。ここでそのＯＨ−基は、最初は同じ反応性であるが、少なくとも１個の酸基との反応によって、立体的又は電気的影響により制限されて、残りのＯＨ−基において反応低下を誘発することのできる、少なくとも３官能性のアルコールも好ましい。これは、例えばトリメチロールプロパン又はペンタエリスリットの使用の場合である。]
[0151] しかしながら、変法（ａ）により反応される少なくとも３官能性アルコールは、少なくとも２つの化学的に異なる反応性を有するヒドロキシル基を有することもできる。]
[0152] この場合に、この官能性基の異なる反応性は、化学的原因（例えば１級／２級／３級のＯＨ基）又は立体的原因に基づく。]
[0153] 例えばトリオールは、１級及び２級のヒドロキシル基を有するトリオールであることができ、好ましい例はグリセリンである。]
[0154] 変法（ａ）による本発明の反応の実施の際には、ジオール及び１官能性アルコールの不存在下に操作することが好ましい。]
[0155] 変法（ｂ）による本発明の実施の際には、モノ−又はジカルボン酸の不存在下に操作することが好ましい。]
[0156] 本発明の方法は、溶剤の存在下に実施される。例えばパラフィン又は芳香族炭化水素のような炭化水素が好適である。特別好適なパラフィンは、ｎ−ヘプタン及びシクロヘキサンである。特別好ましい芳香族炭化水素は、トルエン、オルト−キシレン、メタ−キシレン、パラ−キシレン、異性体混合物としてのキシレン、エチルベンゼン、クロロベンゼン及びオルト−及びメタ−ジクロロベンゼンである。更に、酸性触媒の不存在下での溶剤として全く特別に好ましいものは次のものである：エーテル、例えばジオキサン又はテトラヒドロフラン及びケトン、例えばメチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトン。]
[0157] 本発明により添加すべき溶剤の量は、使用出発物質の質量に対して少なくとも０．１質量％、好ましくは少なくとも１質量％、特別好ましくは少なくとも１０質量％である。反応されるべき使用出発物質の質量に対して過剰の、例えば１．０１〜１０倍の溶剤を使用することもできる。反応されるべき使用出発物質の質量に対して１００倍を上回る溶剤の量は有利ではない。それというのも、反応成分の明らかに低い濃度の場合には、反応速度が明らかに低下し、これが不経済に長い反応時間をもたらすからである。]
[0158] 本発明による好ましい方法の実施のために、反応の開始のために添加される添加物としての脱水剤の存在下に操作することができる。例えばモレキュラーシーブ、殊にモレキュラーシーブ４Å、ＭｇＳＯ４及びＮａ２ＳＯ４が好適である。この反応の間に更なる脱水剤を加えるか又は脱水剤を新鮮な脱水剤で交換することもできる。この反応の間に形成される水又はアルコールを留去すること及び例えば水滴分離器を使用することもできる。]
[0159] この方法を、酸性触媒の不存在下に実施することができる。酸性の無機、有機金属又は有機の触媒又は複数の酸性の無機、有機金属又は有機の触媒からの混合物の存在下に操作することが有利である。]
[0160] 本発明の意義における酸性の無機触媒としては、例えば硫酸、燐酸、ホスホン酸、次亜燐酸、硫酸アルミニウム水和物、明礬、酸性シリカゲル（ｐＨ＝６、殊に＝５）及び酸性酸化アルミニウムが挙げられる。更に例えば一般式Ａｌ（ＯＲ）３のアルミニウム化合物及び一般式Ｔｉ（ＯＲ）４のチタン酸塩が酸性の無機触媒として使用可能であり、ここで基Ｒはそれぞれ同じ又は異なるものであってよく、相互に無関係に次のものから選択される：Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ネオ−ペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソ−アミル、ｎ−ヘキシル、イソ−ヘキシル、ｓ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソ−ヘプチル，ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル又はｎ−デシル；
Ｃ３〜Ｃ１２−シクロアルキル基、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル及びシクロドデシル；好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル及びシクロヘプチル。]
[0161] Ａｌ（ＯＲ）３又はＴｉ（ＯＲ）４中の基Ｒは、それぞれ同じもので、イソプロピル又は２−エチルヘキシルから選択されることが好ましい。]
[0162] 好ましい酸性の有機金属触媒は、例えばジアルキル錫オキシドＲ２ＳｎＯ（ここで、Ｒは前記のように定義される）から選択される。酸性の有機金属触媒の特別好ましい代表化合物は、いわゆるオキソ−錫として市販されているジ−ｎ−ブチル錫オキシド又はジ−ｎ−ブチル錫ジラウレートである。]
[0163] 好ましい酸性の有機触媒は、例えば燐酸基、スルホン酸基、硫酸基又はホスホン酸基を有する酸性の有機化合物である。スルホン酸、例えばパラ−トルエンスルホン酸が特別好ましい。酸性の有機触媒として、酸性のイオン交換体、例えば、ジビニルベンゼン約２モル％と架橋しているスルホン酸基−含有ポリスチレン樹脂を使用することもできる。]
[0164] 前記の触媒の２種以上の組み合わせ物を使用することもできる。離散分子（diskreter Molekuele）の形で存在するような有機又は有機金属又は無機の触媒を、固定化された形(in immobilisierter Form）で使用することも可能である。]
[0165] 酸性の無機、有機金属又は有機の触媒を使用することが望ましい場合には、本発明により、触媒０．１〜１０質量％、好ましくは０．２〜２質量％を使用する。]
[0166] 高−又は超分枝したポリエステルの製造法は、有利に不活性ガス雰囲気下に、即ち例えば二酸化炭素、窒素又は希ガス（その内で特記すべきはアルゴンである）下に実施される。]
[0167] 高−又は超分枝したポリエステルの製造法が実施される温度は、６０〜２００℃の範囲内であるのが有利である。１３０〜１８０℃、殊に１５０℃まで又はそれを下回る温度で操作することが有利である。１４５℃までの最大温度が特別好ましく、１３５℃までが全く特別好ましい。]
[0168] 高−又は超分枝したポリエステルの製造法の圧力条件は、それ自体厳密ではない。例えば１０〜５００ミリバールでの明らかに低い圧力で操作することができる。本発明による方法は、５００ミリバールを上回る圧力で実施することもできる。単純化の理由から、大気圧での反応が好ましい。しかしながら、例えば１２００ミリバールまでの僅かに高められた圧力での実施も可能である。例えば１０バールまでの圧力での明らかに高められた圧力下に操作することもできる。しかしながら大気圧下での反応が好ましい。]
[0169] 高−又は超分枝したポリエステルの製造法の反応時間は、通常は１０分〜２５時間、好ましくは３０分〜１０時間、特別好ましくは、１〜８時間である。]
[0170] 反応終了後に高官能性の超分枝したポリエステルを、容易に、例えば触媒の濾過により単離し、濃縮させることができ、この際この濃縮は通常は減圧下に実施される。更なる好適な後処理法は、水の添加後の沈殿及び引き続く洗浄及び乾燥である。]
[0171] 更に、この高−又は超分枝したポリエステルは、酵素又は酵素の分解生成物の存在下に製造することもできる（ＤＥ−Ａ１０１６３１６３により）。本発明により反応されるジカルボン酸は、本発明の意義における酸性の有機触媒には属しない。]
[0172] リパーゼ又はエステラーゼの使用が好ましい。非常に好適なリパーゼ及びエステラーゼは、カンジダシリンドラツェア、カンジダリポリティカ、カンジダ ルゴサ、カンジダアンタルクチカ、カンジダ ウチリス、クロモバクテリウムビスコスム、ゲオトリクムビスコスム、ゲオトリクムカンジデウム、ムコルジャバニクム、ムコル ミエヘイ、ブタ膵臓、シュードモナスｓｐｐ．、シュードモナスフルオレッセンス、シュードモナスセパシア、リゾプスアルヒズス、リゾプス デレマール、リゾプスニベウス、リゾプスオリザエ、アスペルギルスニゲル、ペニシリウムロクエフォルティ、ペニシリウムカメンベルティ又はバシルスｓｐｐ．及びバシルステルモグルコシダシウスからのエステラーゼである。]
[0173] カンジダアンタルクチカリパーゼＢが特別好ましい。挙げられている酵素は、市場で、例えば、Novozymes Biotech Inc.,Daenemarkから入手可能である。]
[0174] この酵素を、例えばシリカゲル又はＬｅｗａｔｉｔ(R)上で固定化された形で使用することが好ましい。酵素の固定化法は、例えば、KurtFaber "Biotransformations in organic chemistry",3.Auflage 1997,Springer Verlag,Kapitel 3.2 "Immobilization" ３４５−３５６頁から自体公知である。固定化された酵素は、市場で、例えばNovozymes Biotech Inc.,Daenemarkから入手可能である。]
[0175] 使用される固定化された酵素の量は、反応されるべき全出発物質の使用質量に対して０．１〜２０質量％、殊に１０〜１５質量％である。]
[0176] 高−又は超分枝したポリエステルの製造法は、６０℃を上回る温度で実施される。１００℃以下の温度で操作することが有利である。８０℃までの温度が好ましく、全く好ましくは６２〜７５℃、なお好ましくは６５〜７５℃である。]
[0177] この高−又は超分枝したポリエステルの製造法は、溶剤の存在下に実施される。例えばパラフィン又は芳香族炭化水素のような炭化水素が好適である。特別好適なパラフィンは、ｎ−ヘプタン及びシクロヘキサンである。特別好適な芳香族炭化水素は、トルエン、オルト−キシレン、メタ−キシレン、パラ−キシレン、異性体混合物としてのキシレン、エチルベンゼン、クロロベンゼン及びオルト−及びメタ−ジクロロベンゼンである。他の全く特別好適なものは、エーテル、例えばジオキサン又はテトラヒドロフラン及びケトン、例えばメチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトンである。]
[0178] 添加されるべき溶剤の量は、反応されるべき出発物質の使用質量に対して少なくとも５質量部、好ましくは少なくとも５０質量部、特別好ましくは少なくとも１００質量部である。１００００質量部を上回る量の溶剤は望ましくない。それというのも、明らかに低い濃度では反応速度が明らかに低下し、このことが不所望の長い反応時間をもたらすからである。]
[0179] 高−又は超分枝したポリエステルの製造法は、５００ミリバールを上回る圧力で実施される。大気圧又は僅かに高められた、例えば１２００ミリバールまでの圧力での反応が好ましい。明らかに高められた圧力下に、例えば１０バールまでの圧力で操作することもできる。大気圧での反応が好ましい。]
[0180] 酵素又は酵素の分解生成物の存在下で高−又は超分枝したポリエステルを製造する方法の反応時間は、通常は４時間〜６日、好ましくは５時間〜５日、特別好ましくは８時間〜４日である。]
[0181] 反応終了後に、この高−又は超分枝したポリエステルを、例えば酵素の濾去及び濃縮によって単離することができ、この際この濃縮を、通常は減圧下に実施する。他の好適な後処理法は、水の添加後の沈殿及び引き続く洗浄及び乾燥である。]
[0182] 酵素又は酵素の分解生成物の存在下で製造された、高官能性の超分枝したポリエステルは、着色及び樹脂化の特別低い割合によって優れている。]
[0183] 本発明によるこのポリエステルは、５００〜５００００ｇ／モル、好ましくは１０００〜２００００ｇ／モル、特別好ましくは１０００〜１９０００ｇ／モルの分子量Ｍｗを有する。多分散性は、１．２〜５０、好ましくは１．４〜４０、特別好ましくは１．５〜３０、全く特別好ましくは１．５〜１０である。これは、通常は良好な可溶性である、即ち、テトラヒドロフラン、ｎ−酢酸ブチル、エタノール及び他の多くの溶剤中の本発明によるポリエステル５０質量％まで、特有の場合には８０質量％まで澄明溶液を、肉眼的にゲル粒子を検知することなしに、製造することができる。]
[0184] 本発明による高官能性の、超分枝したポリエステルは、カルボキシ−終端され、カルボキシ−又はヒドロキシル基−終端され及び有利にはヒドロキシル基−終端されている。]
[0185] 高−又は超分枝したポリカーボネートと高−又は超分枝したポリエステルとの割合は、これらが混合して使用される場合には、有利に１：２０〜２０：１、殊に１：１５〜１５：１、全く特別に１：５〜５：１である。]
[0186] 使用される超分枝したポリカーボネート及び／又は超分枝したポリエステルはナノ粒子である。コンパウンド中のこの粒子の寸法は、２０〜５００ｎｍ、有利には５０〜３００ｎｍである。このようなコンパウンドは、市場で、例えば、Ｕｌｔｒａｄｕｒ(R)ｈｉｇｈ ｓｐｅｅｄとして入手可能である。強化用充填剤少なくとも１種を含有しているポリマー物質中の高−又は超分枝したポリカーボネート、高−又は超分枝したポリエステル又はこれらの混合物の割合は、有利に０．１〜２質量％の範囲内にある。高−又は超分枝したポリカーボネート、高−又は超分枝したポリエステル又はこれらの混合物の割合は、０．４〜０．９質量％の範囲内にあることが特別好ましい。]
[0187] 更に、この成形コンパウンド中には、熱可塑性のポリエステル−エラストマーを含有するができる。この熱可塑性ポリエステル−エラストマーの割合は１５質量％までであることが有利である。]
[0188] ここで、ポリエステル−エラストマーとは、通常、ポリ（アルキレン）エーテルグリコールに由来する長鎖セグメント及び低分子量ジオール及びジカルボン酸に由来する短鎖セグメントを含有している、セグメント化されたコポリエーテルエステルであると理解される。]
[0189] このような生成物は自体公知であり、文献中に記載されている。ここで、例として、ＵＳ−特許３６５１０１４、３７８４５２０、４１８５００３及び４１３６０９０並びにG.K.Hoeschele(Chimia 28,(9),544(1974);Angew.Makromolek,Chemie 58/59,299-319 (1977)及びPol.Eng.Sci.1974,848)を参照することができる。市場で相応する製品を、Ｈｙｔｒｅｌ(R)（Du Pont）、Ａｒｎｉｔｅｌ(R)（Akzo）並びにＰｅｌｐｒｅｎｅ(R)（Toyobo Co.ltd.）なる名称で入手可能でもある。]
[0190] 更に、この成形コンパウンドは更なる添加物及び加工助剤を含有することができる。]
[0191] 使用される慣用の添加物及び加工助剤は、例えばＣ−原子数１０〜４０、好ましくは１６〜２２を有する飽和又は不飽和の脂肪族カルボン酸とＣ−原子数２〜４０、有利に２〜６を有する脂肪族飽和アルコール又はアミンとのエステル又はアミドである。]
[0192] カルボン酸は１−又は２−価であってよい。好適なカルボン酸は、例えばペラルゴン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、マーガリン酸、ドデカンジ酸、ベヘン酸及び特別好ましくはステアリン酸、カプリン酸並びにモンタン酸、Ｃ−原子数３０〜４０を有する脂肪酸の混合物である。]
[0193] 脂肪族アルコールは、１〜４価であってよい。アルコールの例は、ｎ−ブタノール、ｎ−オクタノール、ステアリルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリットであり、この際、グリセリン及びペンタエリスリットが好ましい。]
[0194] 脂肪族アミンは１〜３価であってよい。その例は、ステアリルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジ（６−アミノヘキシル）アミンであり、この際、エチレンジアミン及びヘキサメチレンジアミンが特別好ましい。好ましいエステル又はアミドは、相応してグリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、エチレンジアミンジステアレート、グリセリンモノパルミテート、グリセリントリラウレート、グリセリンモノベヘネート及びペンタエリスリットテトラステアレートである。]
[0195] 種々のエステル又はアミドの混合物又はエステルとアミドとを組み合わせて使用することもでき、この際、その混合比は任意である。]
[0196] 更なる慣用の添加物は、例えば、屡々衝撃強度変性剤、エラストマー又はゴムとも称されるゴム弾性のポリマーでもある。]
[0197] この場合に、全く一般的にこれは、次のモノマーの少なくとも２種から構成されているコポリマーである：エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソブテン、イソプレン、クロロプレンン、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル及びアルコール成分中のＣ−原子数１〜１８を有するアクリル−又はメタクリル酸エステル。]
[0198] 少なくとも１種の充填剤を含有している成形コンパウンドから押出され又は射出成形された少なくとも１つの成形品は、有利に８０００Ｎ／ｍｍ２を上回る、殊に１００００Ｎ／ｍｍ２を上回るＥ−モジュール、１００℃を上回る、殊に１５０℃を上回る軟化温度及び６・１０−５Ｋ−１を下回る、有利に５・１０−５Ｋ−１を下回る、殊に４・１０−５Ｋ−１を下回る膨張係数（Dehnungskoeffizient）を有する。]
[0199] 本発明の１実施形では、少なくとも１種の充填剤を含有している成形コンパウンドから押出された又は射出成形された成形品少なくとも１つが、中空異形材の１空所中に収容されている。この場合に、中空異形材の内部断面は、中空異形材中に収容される異形材の外部断面に一致することが有利である。これによって、少なくとも１種の充填剤を含有している成形コンパウンドから押出され又は射出成形された成形品が中空異形材に接して存在して、これを補強することができる。この場合に、中空異形材の空所はそれぞれ任意の断面を有することができる。この断面は、通常は長方形である。しかしながらこの異形材の機能に依存して、各々任意の他の断面を使用することもできる。]
[0200] この場合に、少なくとも１種の充填剤を含有している成形コンパウンドから押出され又は射出成形された成形品は、それ自体中空異形材として構成されていてもよいか又は中実であることもできる。中実な形に比べて、中空異形材は、更なる重量節約をもたらす。しかしながら、一般に中空異形材の強度は、中実異形材のそれより低い。]
[0201] 空所内に、少なくとも１種の充填剤を含有している成形コンパウンドから押出され又は射出成形された成形品を有することによって補強される中空異形材は、１以上の空所を有することができる。この中空異形材が複数の空所を有する場合には、少なくとも１種の充填剤を含有している成形コンパウンドからのこの異形材が１空所内に又は複数の空所内に収容されることが可能である。複数の空所内に、少なくとも１種の充填剤を含有している成形コンパウンドから押出された又は射出成形された成形品が収容されている場合には、充填剤を含有している成形コンパウンドから押出された又は射出成形されたこの成形品は、それぞれ同じ断面又は異なる断面を有することができる。この場合に、少なくとも１種の充填剤を含有している成形コンパウンドから押出された又は射出成形されたこの成形品の断面は、中空異形材の形状に依存する。]
[0202] この中空異形材が例えば押出法により製造できるためには、これを熱可塑性プラスチックから製造することが好ましい。この場合にこの中空異形材の製造のためには、当業者に公知の任意の熱可塑性プラスチックが好適である。この中空異形材の製造のために好適な熱可塑性プラスチックは、例えばポリオレフィン、ポリビニル−化合物、ポリアクリレート、ポリアミド、ポリアセタール、ポリエステル、ポリカーボネート及びセルロース誘導体である。]
[0203] 好適なポリオレフィンは、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリテトラフルオロエテン及びポリトリフルオロクロロエテンである。ポリビニルとしては、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル−共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−共重合体、アクリロニトリル−スチレン−アクリルエステル、ポリビニルカルバゾール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール及びポリビニルエーテルである。]
[0204] 好適なポリアクリレートは、例えばポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、例えばポリメチルメタアクリレート、ポリアクリロニトリル、メタクリル酸メチルエステルとアクリロニトリルとからの共重合体である。通常使用されるポリアミドは、例えばポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド６／６、ポリアミド６／１０及びポリアミド６／１２である。更にポリウレタンが好適である。]
[0205] ポリアセタールとしては、例えばポリオキシメチレンが好適である。]
[0206] 好適なポリエステルは、例えばポリテレフタル酸エステルである。]
[0207] セルロース誘導体として、例えば再生セルロース、エチルセルロース、酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、アセト酪酸セルロース又は硝酸セルロースを使用することができる。]
[0208] 殊に、この系を例えば太陽熱集熱器、ボード、ディスプレィスクリーン、窓又はドアの枠を得るために使用する場合には、ポリ塩化ビニルが特別好ましい。]
[0209] 一般には、これから中空異形材が成形される熱可塑性プラスチックは、強化されていない。しかしながら、これから中空異形材が成形される熱可塑性プラスチックは強化されていることも可能である。これから中空異形材が製造される熱可塑性プラスチックが強化されている場合には、その組成は、強化のために少なくとも１種の充填剤を含有している成形コンパウンドの組成に一致することが有利である。]
[0210] この系の製造のために、強化用充填剤少なくとも１種を含有している成形コンパウンドを押出成形法によって成形品に成形することが有利である。]
[0211] 一般に、押出成形法（Strangpressverfahren）として、その方法で連続異形材を得ることのできる押出法が使用される。この方法の実施のために、一般に当業者に公知であるような往復スクリュウ射出成形機（Scneckenkolbenmaschinen）が使用される。このような往復スクリュウ射出成形機は、通常は、少なくとも１つの装入帯域、１つの転換帯域及び１つの排出帯域から成っている。]
[0212] 一般にこの成形コンパウンドは、顆粒の形で、この往復スクリュウ射出成形機の装入帯域中に加えられる。このためにこの装入帯域は、充填オリフィスを有している。この充填オリフィスは、各々、当業者に公知の任意の配量装置を備えていることができる。顆粒の添加と並んで、選択的ではあるが、溶融物を添加することも可能である。成形コンパウンドが複数の成分を含有している場合には、これらを一緒に又は別々に加えることができる。別々添加の場合には、この添加を共通の一つの充填オリフィスを経て又は別々の充填オリフィスを経て行うことができる。従って例えば複数の成分の添加の場合には、複数の装入帯域を備えることも可能である。この場合に、それら装入帯域は、直接前後して存在するか又はそれぞれ転換帯域によって分離されていることができる。]
[0213] 成形コンパウンドが顆粒の形で加えられる場合には、これらは装入帯域中で圧縮される。この装入帯域に、転換帯域が接続されており、その中で成形コンパウンドが可塑化される。同時にホモゲナイジングが行われる。]
[0214] 場合によりなお成形コンパウンド中に含有されている溶剤残分又はモノマー単位の除去のために、この押出機は、少なくとも１個の脱ガスオリフィスを有していることができる。この脱ガスオリフィスを通って、成形コンパウンドのガス状成分が除去される。]
[0215] 転換帯域に後続している排出帯域中で、この成形コンパウンドの更なるホモゲナイジング及び放出圧力までの圧縮が行われる。この圧力で、成形コンパウンドは工具の間を圧送される。この工具は一般に、その断面が製造されるべき押出された成形品の断面に一致するノズルである。]
[0216] 押出法のために使用される往復スクリュウ射出成形機は、通常、１本以上のスクリュウを有する。一般に、使用される往復スクリュウ射出成形機は１本又は２本のスクリュウを有する。しかしながら、２本を上回るスクリュウを使用することもできる。２本を上回るスクリュウの使用の場合には、これらは、例えば１本の中心スクリュウとその中心スクリュウの周りに配置された複数のスクリュウを有する、プラネット配列の形で配置されていることができる。２本のスクリュウを有する往復スクリュウ射出成形機が使用される場合には、これらは同方向又は反対方向に回転することができる。一般には、同方向に回転する２本のスクリュウを有する往復スクリュウ射出成形機が使用される。]
[0217] 本発明による異形材を製造するために、１本スクリュウを有する押出機を使用することが好ましい。スクリュウタイプとしては、殊に３帯域スクリュウ（Dreizonen-schnecken）又はバリアスクリュウ（Barrierschnecken）が好適である。]
[0218] 往復スクリュウ射出成形機の使用と並んで、当業者に公知である所望の任意の他の可塑化装置を使用することもできる。]
[0219] 押出法に対して選択的に、例えは射出成形法によってこの成形品を製造することも可能である。射出成形法でも、一般に往復スクリュウ射出成形機が使用される。しかしながら、往復スクリュウ射出成形機と並んで、例えば溶融ポンプを使用することもできる。]
[0220] 少なくとも１種の充填剤を含有している成形コンパウンドから押出された又は射出成形された成形品が、中空異形材の空所中に収容される場合の第１実施形では、この異形材系の製造のために、少なくとも１種の充填剤を含有している成形コンパウンドから押出された又は射出成形された成形品を、中空異形材の空所中に挿入することができる。この場合に充分な補強を得るためには、この空所も、挿入されるべき異形材も、良好な寸法安定性（Masshaltigkeit）が必要である。選択的に、押出された又は射出成形された成形品と中空異形材との間の残空間にポリマーを充填することも可能である。この場合には、場合により強化されていてよいポリマーフォームが特別好ましい。これによって、少なくとも１種の強化用充填剤を含有している成形コンパウンドから押出された又は射出成形された成形品と中空異形材との堅固な結合が得られる。]
[0221] この場合に、この中空異形材は、１つの空所又は複数の空所を有すること、即ち多室異形材であることができる。この場合にこれらの空所は、一般に異形材の全長にわたって相互に隣接しているように構成されているが、この中空異形材の全長にわたって伸びていない密閉室（abgeschlossene Kammern）であることもできる。]
[0222] しかしながら、特別好ましい１変法では、中空異形材及びこの中空異形材の空所中に含有されている、少なくとも１種の充填剤を含有している成形コンパウンドから押出された又は射出成形された成形品が、同時押出成形法によって成形される。この場合には、当業者に公知の任意の同時押出成形法を使用することができる。一般に、この同時押出成形法では、少なくとも２つの往復スクリュウ射出成形機が使用され、この際に、各々の往復スクリュウ射出成形機中で１成分が可塑化される。少なくとも１種の充填剤を含有している成形コンパウンドからの異形材１個のみを有している中空異形材の場合には、１往復スクリュウ射出成形機中で、中空異形材のポリマーが可塑化され、他の往復スクリュウ射出成形機中で、充填剤含有成形コンパウンドが可塑化される。双方の往復スクリュウ射出成形機は一般に１工具と結合されていて、１操作工程で、既に少なくとも１種の充填剤を含有している成形コンパウンドからの成形品を１空所中に含有している中空異形材が得られる。この同時押出成形法の利点は、少なくとも１種の充填剤を含有している成形コンパウンドからの成形品がぴったり合って（passgenau）この空所中に収容されることである。中空異形材と少なくとも１種の充填剤を含有している成形コンパウンドから押出された又は射出成形された成形品との安定な結合は、例えば少なくとも１種の充填剤を含有している成形コンパウンドから押出された又は射出成形されたこの成形品が、少なくともその頭部又は脚部で中空異形材と結合していることによって達成される。]
[0223] 少なくとも１種の充填剤を含有している成形コンパウンドからの複数の成形品を中空異形材の複数の空所中で使用されるべき場合で、全ての成形品が充填剤を含有する同じ成形コンパウンドから製造される場合には、少なくとも１種の充填剤を含有している成形コンパウンドを、１往復スクリュウ射出成形機中で可塑化させることが可能である。しかしながら、少なくとも１種の充填剤を含有している成形コンパウンドから個々の成形品を得るために、特有の１往復スクリュウ射出成形機を使用することもできる。殊に、少なくとも１種の充填剤を含有している成形コンパウンドからの成形品がこの成形コンパウンドと異なる組成を有する場合には、各々の成形品に対して１つの往復スクリュウ装置を使用することが好ましい。]
[0224] 殊に１つの異形材系を得るために少なくとも２つの押出された又は射出成形された成形品が相互に結合されているべき場合には、これらを溶接法によって相互に結合させることが有利である。この場合には、押出された又は射出成形された成形品を、任意の角度で相互に結合させることができる。殊に、それぞれ少なくとも１種の充填剤を含有している成形コンパウンドから押出された又は射出成形された成形品少なくとも１個を少なくとも１つの空所中に含有している少なくとも２つの中空異形材が相互に結合される場合には、この溶接法によって、中空異形材のみならず、少なくとも１種の充填剤を含有している成形コンパウンドから押出された又は射出成形された成形品も、相互に結合される。これによって付加的な安定性が得られる。殊に、例えば補強用の金属インサートを有している中空異形材と比べて、より良好に補強された系を得ることができる。]
[0225] 少なくとも１種の充填剤を含有している成形コンパウンドから押出され又は射出成形された少なくとも２つの成形品の結合のため、又は少なくとも１種の充填剤を含有している成形コンパウンドから押出された又は射出成形された少なくとも１つの成形品を少なくとも１つの空所中に有している少なくとも２つの中空異形材の結合のためのこの溶接法と並んで、これらを、当業者に公知の任意の他の方法によって相互に結合させることもできる。しかしながら、殊により安定な結合を得るためには、溶接法が好ましい。]
[0226] 本発明による系は、例えば、窓又はドアの枠、即ち窓枠、ドア枠又は開きドア枠の製造のため、カバーパネル、分離パネル、分離壁、天井パネルの枠、例えば太陽熱集熱器の枠（ここで、太陽熱集熱器には、光発電装置も水加熱用装置も包含される）、ボード、ディスプレイスクリーンの枠；家具、例えば商品棚材、椅子材、机の枠の製造；枠組み、例えば鉱業用の支柱枠、ケーブルダクト又はケーブル管路のライニング材、トラックの屋根支柱又は屋根構造の横梁の製造のために使用される。更に本発明による系は、壁パネルの強化材の製造のためにも好適である。]
[0227] 次に、簡単な異形材の例で、本発明を図示説明する。]
図面の簡単な説明

[0228] 図１は、長方形断面を有する中実異形材の切断面を示す。
図２は、長方形断面を有する中空異形材の切断面を示す。
図３は、円形断面を有する中空異形材の切断面を示す。
図４は、第１実施形での、補強材を有する長方形異形材の切断面を示す。
図５は、第２実施形での、補強材を有する長方形異形材の切断面を示す。] 図１ 図２ 図３ 図４ 図５
[0229] 図１は、長方形断面を有する中実異形材の切断面を示している。] 図１
[0230] 中実異形材２は、ポリマー物質を含有している成形コンパウンドから押出され又は射出成形される。この成形コンパウンドは、更に強化用充填剤少なくとも１種を含有している。しかしながらこの中実異形材２は、ここに描かれている長方形断面と並んで他の任意の断面を有することもできる。即ちこの断面は、例えば円形、楕円形、三角形又は任意の多角を有する多角形の形であってもよい。この断面は、例えばアンダーカット（Hinterschneidung）又はリブ（Rippen）を有することもできる。]
[0231] 図２及び３中には、それぞれ中空異形材が描かれている。図２中には、長方形異形材の形で構成されている中空異形材３が描かれている。図３中には、円形断面を有する中空異形材３が描かれている。] 図２ 図３
[0232] 図２による長方形断面又は図３中に描かれている円形断面と並んで、中空異形材３は、その都度任意の他の断面で実施することも可能である。中空異形材３は、例えばリブを有することも可能である。この場合に、この中空異形材３の形は、この異形材の適用範囲に依存している。] 図２ 図３
[0233] 中実異形材２又は中空異形材３の充分な剛性を得るために、この中実異形材２又は中空異形材３は、強化用充填剤少なくとも１種を含有しているポリマー物質を含有している成形コンパウンドから成形されている。この場合に、強化用充填剤の割合は２０〜８０質量％の範囲である。ポリマー物質としては、一般に、熱可塑性プラスチック、例えばポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、スチレン−アクリロニトリル−共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−共重合体、アクリロニトリル−スチレン−アクリルエステル又はポリオキシメチレンが使用される。好ましいポリマー物質は、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート又はポリトリメチレンテレフタレートである。ポリマー物質を強化するための充填剤は、繊維の形で存在するのが有利である。好適な繊維は、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維及びチタン酸カリウム繊維である。これらの繊維は、一般に、０．１〜０．４ｍｍの長さを有する。成形コンパウンドの改良された押出可能性を得るために、これは更に少なくとも１種の高−又は超分枝したポリカーボネート、少なくとも１種の高−又は超分枝したポリエステル又はこれらの混合物を含有していることが有利である。]
[0234] 図４は、本発明により形成された第１実施形での、中に成形品を収容している中空異形材を有する系を示している。] 図４
[0235] 本発明により形成されている系１は、中空異形材３を包含している。ここに描かれている実施形で、中空異形材は長方形異形材の形で形成されている。ここに描かれている長方形に形成されている中空異形材３と並んで、この中空異形材３は、その都度任意の他の形を有することもできる。例えば、この中空異形材３は、円形断面、楕円形断面、三角形断面又は任意の多角を有する多角形の断面を有することも可能である。この中空異形材３が３以上の角を有する多角形で構成されている場合には、稜の長さはそれぞれ同じ長さ又は異なる長さであることができる。]
[0236] ここに描かれている実施形で中空異形材３は、その中に押出された又は射出成形された成形品５を収容する空所を有している。この場合に、押出された又は射出成形された成形品５は、全ての側で同一平面で中空異形材３により包囲されている。こうして、押出された又は射出成形された成形品５は中空異形材３中で固定される。]
[0237] 押出された又は射出成形された成形品５を中空異形材３中で固定するために、これを、例えばその中で溶接、接着させるか又はその他の任意の当業者に公知の方法で、中空異形材３と結合させることができる。例えば押出された又は射出成形された成形品５を中空異形材３中に挿入し、かつ中空異形材３と押出された又は射出成形された成形品５との間に形成される空間に、ポリマー物質、特にポリマーフォームを充填することも可能である。]
[0238] 押出された又は射出成形された成形品５で充填される１つの空所を有する中空異形材３を有しているここに描かれている実施態様と並んで、複数の空所を有する中空異形材３を使用することも可能である。これらの空所は、ここに描かれている四角形と並んで、それぞれ任意の他の形を有することも可能である。更に、例えばリブがこの空所中に突入していることも可能である。押出された又は射出成形された成形品５が全ての側で中空異形材３の空所を包囲している壁７に接している場合には、押出された又は射出成形された成形品５の断面は空所の断面と一致している。]
[0239] 押出された又は射出成形された成形品５を収容するために、この空所内に、押出された又は射出成形された成形品５が挿入されるポケットが形成されていることも可能である。この場合には、押出された又は射出成形された成形品５は有利に、それぞれその正面でこのポケットによって包囲されている。]
[0240] この系１の製造は、例えば同時押出法によって行うことができる。この場合には、この中空異形材３及び押出された成形品５は、この同時押出法により１操作工程で製造される。]
[0241] 選択的に、例えば先ず押出法によって中空異形材３を製造し、かつ、少なくとも１種の充填剤を含有している成形コンパウンドから押出された又は射出成形された成形品５を、この中空異形材３の空所中に挿入することも可能である。この場合には、この成形品５は、その形及び長さに依存して、一般に押出法又は射出成形法によって製造される。]
[0242] 図５中には、本発明により形成される系１の選択的１実施形が描かれている。] 図５
[0243] 図５中に描かれている系１は、同様に長方形の中空異形材３を有している。図４中に描かれている中空異形材とは異なり、この長方形中空異形材３は、空所９を有し、この中に２つの押出された又は射出成形された成形品５が挿入されている。この場合に図５中に描かれている実施形では、押出された又は射出成形された成形品５が３方側で、空所９の壁７と接している。この場合に押出された又は射出成形された成形品の固定は、例えば摩擦力により（kraftschlussig）又はインターロックによって（formschlussig）行われる。従って、押出された又は射出成形された成形品を、例えば空所９中に溶接、接着、ねじ込み又は他の方法によって固定することができる。押出された又は射出成形された成形品５で充填されていない残りの空所９に、ポリマー物質、特にポリマーフォームを充填することも可能である。図５中に描かれている実施形を同時押出法によって製造することも好ましい。この同時押出法は、場合により現れる寸法不精確性（Massungenauigkeit）が、射出成形された又は押出された成形品５の挿入を困難にするであろう場合に、有利である。] 図４ 図５
[0244] 図４及び５中に描かれているような中空異形材３は、ポリ塩化ビニルから製造されていることが好ましい。押出された又は射出成形された成形品５のポリマー物質としては、充填剤としてのガラス繊維を含有している熱可塑性ポリエステルが特別好ましい。成形品５の溶接特性を改良するために、この成形コンパウンド中には、高−又は超分枝したポリカーボネート又は高−又は超分枝したポリエステルをナノ粒子の形で含有することも有利である。] 図４
[0245] 中空異形材３の形状に依存して、成形品５で補強された中空異形材３を、任意の用途で使用することができる。従ってこれを、例えば太陽熱集熱器の枠、ボード、ディスプレィスクリーンの枠、窓又はドアの枠の製造のため、壁−又は天井パネルの製造のため、壁パネルの固定のため、家具、例えば棚、椅子又はテーブルの製造のため、枠組み、例えば鉱業で使用されるような支持枠の製造のため、ケーブルダクト又はケーブル管路のライニング材の製造のため、例えばトラックの屋根支柱の製造及び屋根構築用の横梁の製造のために好適である。]
[0246] １ 系、 ２中実異形材、 ３中空異形材、 ５成形品、 ７ 壁、 ９ 空所]

权利要求:

請求項1
ポリマー物質を含有している成形コンパウンドから押出された又は射出成形された成形品（５）少なくとも１つを包含し、前記成形コンパウンドが少なくとも１種の強化用充填剤を含有している系において、前記成形コンパウンド中の強化用充填剤の割合は、２０〜８０質量％の範囲であることを特徴とする系。
請求項2
ポリマー物質は熱可塑性プラスチックであることを特徴とする、請求項１に記載の系。
請求項3
熱可塑性プラスチックは、ポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、スチレン−アクリロニトリル−共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−共重合体、アクリロニトリル−スチレン−アクリルエステル及びポリオキシメチレンからなる群から選択されていることを特徴とする、請求項２に記載の系。
請求項4
ポリエステルは、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート又はポリトリメチレンテレフタレートであることを特徴とする、請求項３に記載の系。
請求項5
少なくとも１種の充填剤を含有している成形コンパウンドは、更に少なくとも１種の高−又は超分枝したポリカーボネート、少なくとも１種の高−又は超分枝したポリエステル又はこれらの混合物を含有していることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載の系。
請求項6
高−又は超分枝したポリカーボネート、高−又は超分枝したポリエステル又はこれらの混合物の割合は、０．１〜２質量％の範囲であることを特徴とする、請求項５に記載の系。
請求項7
強化用充填剤は繊維の形で存在することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の系。
請求項8
繊維は、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維及びチタン酸カリウム繊維からなる群から選択されていることを特徴とする、請求項７に記載の系。
請求項9
繊維は、０．１〜０．４ｍｍの長さを有していることを特徴とする、請求項７又は８に記載の系。
請求項10
少なくとも１種の充填剤を含有している成形コンパウンドからの異形材少なくとも１つが、中空異形材（３）の空所（９）中に収容されていることを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載の系。
請求項11
中空異形材（３）は、熱可塑性プラスチックから製造されていることを特徴とする、請求項１０に記載の系。
請求項12
中空異形材（３）が製造されている熱可塑性プラスチックは、強化されていないことを特徴とする、請求項１１に記載の系。
請求項13
強化されていない熱可塑性プラスチックは、ポリ塩化ビニルであることを特徴とする、請求項１１又は１２に記載の系。
請求項14
請求項１から１３までのいずれか１項に記載の系（１）の製造法において、少なくとも１種の強化用充填剤を含有している成形コンパウンドを押出し法によって成形して成形品（５）にする、系（１）を製造する方法。
請求項15
少なくとも１種の強化用充填剤を含有している成形コンパウンドからの成形品（５）を、中空異形材（３）の空所（９）中に挿入することを特徴とする、請求項１４に記載の方法。
請求項16
中空異形材（３）及びこの中空異形材（３）の空所（９）中に含有される成形品（５）を、少なくとも１種の充填剤を含有している成形コンパウンドから同時押出法によって成形することを特徴とする、請求項１４に記載の方法。
請求項17
少なくとも１種の充填剤を含有している成形コンパウンドからの成形品（５）少なくとも２つを、又は少なくとも１種の充填剤を含有している成形コンパウンドからの成形品（５）少なくとも１つを少なくとも１つの空所（９）内に有している中空異形材（３）少なくとも２つを、溶接法によって相互に結合させることを特徴とする、請求項１４から１６までのいずれか１項に記載の方法。
請求項18
太陽熱集熱器、ボード、ディスプレィスクリーン、窓又はドアの枠の製造のため、壁−又は天井パネルの補強材の製造のため、家具、枠組み、支持枠、自動車の屋根支柱の製造のため、ケーブルダクト又はケーブル管路のライニング材、屋根構築用の横梁又は壁パネルの補強材の製造のために使用する、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の系（１）の使用。