エピクロロヒドリンの製造及び精製用プロセス及び装置

专利摘要:
エピクロロヒドリンの精製のためのプロセス及び装置が開示されている。このプロセスは、エピクロロヒドリン、ジクロロヒドリン（群）及び１種又はそれ以上の他の物質を含有する供給流を蒸留及び／又は分別し、この液相流出物の少なくとも一部を、この液相流出物中の残留ジクロロヒドリン（群）をエピクロロヒドリンに転化するために、ジクロロヒドリン脱塩化水素プロセスに付し、そして蒸気相流出物から、精製されたエピクロロヒドリンを回収することを含む（ここで、工程（１）の蒸留／分別圧力及び／又は温度は、液相流出物中に少なくとも５重量％のエピクロロヒドリンを保有するように調節する）。精製されたエピクロロヒドリンを製造する装置は、脱塩化水素装置、第一の液体−蒸気接触装置及び留出物を脱塩化水素装置に循環する脱塩化水素装置に連結された第二の液体−蒸気接触装置を含む。利点には、エピクロロヒドリンの一層効率的な回収及び回収装置に於ける減少した資本投資を含む。
公开号:JP2011513311A
申请号:JP2010548757
申请日:2009-01-22
公开日:2011-04-28
发明作者:ディー． クヌッパー，クリスチャン；ノールマン，サスヒャ；エス． バジル，ペリー；ダブリュ． ファン，ウィリアム
申请人:ダウ グローバル テクノロジーズ リミティド ライアビリティ カンパニー；
IPC主号:C07D303-20

专利说明:

[0001] 本発明は、エピクロロヒドリンを含む混合物、例えばジクロロヒドリンの脱塩化水素プロセスによって生じた流出物から、エピクロロヒドリンを回収し、精製するプロセス及び装置に関する。]
背景技術

[0002] エピクロロヒドリンは、エポキシ樹脂への広く使用されている前駆体である。エピクロロヒドリンは、パラ−ビスフェノールＡのアルキル化のために普通に使用されているモノマーである。遊離モノマー又はオリゴマー性ジエポキシドとしての得られるジエポキシドは、例えば電気用積層板、缶コーティング、自動車用トップコート及びクリアコート中に使用される高分子量樹脂にまで進めることができる。エピクロロヒドリンを製造し、精製するプロセス及び装置は当該技術分野に於いて公知である。]
[0003] 例えば特許文献１には、無機アルカリ水酸化物、水及びジクロロヒドリンからなる水性反応媒体を混合し、次いで、反応器塔内で５５℃よりも低い温度でスチームによって処理して、無機アルカリ水酸化物とジクロロヒドリンとの間の反応によって生成されたエピクロロヒドリンを、反応混合物から、気体状水−エピクロロヒドリン共沸混合物としてストリップする、ジクロロヒドリンからのエピクロロヒドリンを製造するプロセス及び装置が開示されている。オーバーヘッドは凝縮され、液−液相分離器内で、水性相と有機相とに分離され、この水性相は、脱塩化水素反応器塔に循環され、この有機相は、蒸気相としてエピクロロヒドリン及び残留水を除去する乾燥塔に供給される。この蒸気相は凝縮され、乾燥塔から残留水を除去するために、液−液相分離器に循環される。]
[0004] 乾燥塔からの缶出液（bottoms）は、仕上げ塔に供給される。仕上げ塔からの蒸気相はエピクロロヒドリンを回収するために凝縮される。仕上げ塔の底部からの液相流出物は、脱塩化水素プロセスに循環するための残留未反応ジクロロヒドリンを抽出するために、水と混合される。]
[0005] このプロセスは、エピクロロヒドリンを製造できるが、エピクロロヒドリン収率及び純度並びに与えられた製造速度及び純度のためのより低いエネルギー及び資本投資必要条件に於ける更なる改良が望まれる。次の転化（conversion）、例えばエポキシ樹脂への転化に於いて使用することができる形での、エピクロロヒドリンの回収を更に改良する機会が残っている。]
[0006] 従って、脱塩化水素反応流出物から製品エピクロロヒドリンを分離する改良プロセス及び装置を提供することが望まれている。これらの及び他の問題点は以下に説明する本発明によって解決される。]
先行技術

[0007] 英国特許第974,164号明細書]
課題を解決するための手段

[0008] エピクロロヒドリン精製用プロセス及び装置を開示する。このプロセスは、（１）エピクロロヒドリン、ジクロロヒドリン（群）及び１種又はそれ以上の他の物質を含有する供給流を蒸留及び／又は分別し、（２）この液体流出物流の少なくとも一部を、この液体流出物流中の残留ジクロロヒドリン（群）をエピクロロヒドリンに転化するために、ジクロロヒドリン脱塩化水素プロセスに付し、そして（３）工程（１）に於いて製造された蒸気相流出物から、精製されたエピクロロヒドリンを回収することを含み、ここで、工程（１）の蒸留／分別圧力及び／若しくは温度が、工程（１）によって製造された液体流出物流中に少なくとも５重量％のエピクロロヒドリンを保有するように調節され、そして／又は工程（１）の蒸留／分別圧力及び／若しくは温度が、式：]
[0009] ]
[0010] （式中、Ｐはパスカルでの工程（１）によって製造された蒸気相流出物の蒸留圧力を表し、ＴKはケルビン度での工程（１）によって製造された液相流出物の蒸留温度を表し、そしてＲは、数値２．８を表す）
を満足するように調節される。精製されたエピクロロヒドリンを製造するための装置は、脱塩化水素装置、第一の液体−蒸気接触装置及び液体流出物流を脱塩化水素装置に循環するために、脱塩化水素装置に連結された第二の液体−蒸気接触装置を含んでいる。利点には、エピクロロヒドリンの一層効率的な回収及び回収装置に於ける減少した資本投資を含む。]
[0011] 本発明の第一の面は、
（１）エピクロロヒドリン、ジクロロヒドリン（群）、５重量％以下の、蒸留及び／又は分別圧力でのエピクロロヒドリンの沸点よりも高い、同じ圧力での沸点を有するジクロロヒドリン（群）以外の１種又はそれ以上の物質並びに、任意的に、蒸留及び／又は分別圧力でのエピクロロヒドリンの沸点以下の、同じ圧力での沸点を有するエピクロロヒドリン以外の１種又はそれ以上の物質を含む供給流を蒸留及び／又は分別し（ここで、蒸留及び／又は分別は、大気圧よりも低い圧力並びにエピクロロヒドリンを含む蒸気相流出物を、ジクロロヒドリン（群）、エピクロロヒドリン並びにエピクロロヒドリン及びジクロロヒドリン以外の１種又はそれ以上の物質を含む液相流出物から分離するのに充分な温度で実施し、
（２）任意的に、エピクロロヒドリン及びジクロロヒドリン以外の１種又はそれ以上の物質を、工程（１）の液相流出物の少なくとも一部から除去し、
（３）工程（１）の液相流出物の少なくとも一部を、この液相流出物のジクロロヒドリン（群）をエピクロロヒドリンに転化するために、ジクロロヒドリン脱塩化水素に付し、そして
（４）精製されたエピクロロヒドリンを含む工程（１）の蒸気相流出物を回収することを含んでなり、
工程（１）の蒸留／分別圧力及び／若しくは温度を、工程（１）によって製造された液体流出物流中に少なくとも５重量％のエピクロロヒドリンを保有するように調節し、そして／又は工程（１）の蒸留／分別圧力及び／若しくは温度が、式：]
[0012] ]
[0013] （式中、Ｐはパスカルでの工程（１）によって製造された蒸気相流出物の蒸留圧力を表し、ＴKはケルビン度での工程（１）によって製造された液相流出物の蒸留温度を表し、そしてＲは数値２．８を表す）
を満足するように調節する、エピクロロヒドリンの精製プロセスである。]
[0014] 本発明の第二の面は、
（ａ）ジクロロヒドリン（群）及び／又はそのエステル（群）並びにジクロロヒドリン（群）及び／又はそのエステル（群）以外の１種又はそれ以上の物質を含む供給流を、ジクロロヒドリン脱塩化水素条件下で水の存在下に、塩基と接触させて、エピクロロヒドリン、未転化のジクロロヒドリン（群）、エピクロロヒドリンの沸点よりも高い沸点を有するエピクロロヒドリン及びジクロロヒドリン（群）以外の１種又はそれ以上の物質並びにエピクロロヒドリンの沸点よりも低い沸点を有するエピクロロヒドリン及びジクロロヒドリン（群）以外の１種又はそれ以上の物質を含む脱塩化水素流出物流を製造し、
（ｂ）工程（ａ）の脱塩化水素流出物流を、大気圧よりも低い圧力並びにエピクロロヒドリン及びエピクロロヒドリンの沸点より低いか又は同等の沸点を有するエピクロロヒドリン以外の１種又はそれ以上の物質を含む蒸気流出物流を、エピクロロヒドリン、ジクロロヒドリン（群）並びにエピクロロヒドリン及びジクロロヒドリン（群）以外の１種又はそれ以上の物質を含む液体流出物流から分離するのに充分な温度で蒸留及び／又は分別し、そして
（ｃ）本発明の第一の面に従ったプロセスに於ける供給流として、工程（ｂ）の液体流出物流の少なくとも一部、好ましくは全部又は実質的に全部を使用する
ことを含んでなるエピクロロヒドリンの製造プロセスである。]
[0015] 本発明の第三の面は、
（１）１個又はそれ以上の反応器容器（１１０）、少なくとも１個の供給流入口（１１１）、スチーム源に連結するための少なくとも１個のスチーム入口（１１３）、少なくとも１個の脱塩化水素生成物流出物出口（１１２）及び、任意的に、１個又はそれ以上の反応器と少なくとも１個の脱塩化水素生成物流出物出口との間に連結された１個又はそれ以上のスチームストリッピング塔を含んでなる、ジクロロヒドリン（群）脱塩化水素を実施する脱塩化水素装置（１００）、
（２）液体−蒸気接触デバイス（２１０）、液体−蒸気接触デバイスの下方部分内の液体を加熱又は蒸発させる加熱又は蒸発装置（２２０）及びエピクロロヒドリン及びエピクロロヒドリンよりも低い沸点を有する１種又はそれ以上の物質を凝縮させる冷却装置（２３０）を含んでなる、エピクロロヒドリン、ジクロロヒドリン（群）、エピクロロヒドリンよりも高い沸点を有するジクロロヒドリン（群）以外の１種又はそれ以上の物質及びエピクロロヒドリンより低いか又は同等の沸点を有するエピクロロヒドリン以外の１種又はそれ以上の物質を含む混合物を蒸留する第一の液体−蒸気接触装置（２００）（ここで液体−蒸気接触デバイス（２１０）は上方部分（２１１）、下方部分（２１２）、上方部分内の蒸気相流出物出口（２１３）、下方部分内の液相流出物出口（２１４）及び蒸気相流出物出口と液相流出物出口との間の少なくとも１個の供給流入口（２１５）を有し、そして冷却装置（２３０）は、１個又はそれ以上の冷却デバイス及び、任意的に、１個又はそれ以上の蒸気パージを含む）並びに
（３）液体−蒸気接触デバイス（３１０）、液体−蒸気接触デバイスの下方部分内の液体を加熱又は蒸発させるための加熱又は蒸発装置（３２０）及びエピクロロヒドリンを凝縮させる冷却装置（３３０）を含む、エピクロロヒドリン、ジクロロヒドリン（群）、エピクロロヒドリンよりも高い沸点を有するジクロロヒドリン（群）以外の１種又はそれ以上の物質及び、任意的に、エピクロロヒドリンより低いか又は同等の沸点を有するエピクロロヒドリン以外の１種又はそれ以上の物質を含む混合物を蒸留する第二の液体−蒸気接触装置（３００）（ここで、液体−蒸気接触デバイス（３１０）は、上方部分（３１１）、下方部分（３１２）、上方部分内の蒸気相流出物出口（３１３）、下方部分内の液相流出物出口（３１４）及び蒸気相流出物出口と液相流出物出口との間の少なくとも１個の供給流入口（３１５）を含んでなり、そして冷却装置（３３０）は、１個又はそれ以上の冷却デバイス及び、任意的に、１個又はそれ以上の蒸気パージを含む）
を含んでなり、
脱塩化水素装置（１００）の脱塩化水素生成物流出物出口が、ジクロロヒドリン脱塩化水素装置（１００）からのジクロロヒドリン脱塩化水素反応器（１１０）流出物を、第一の液体−蒸気接触装置（２００）の液体−蒸気接触デバイス（２１０）に導くのに適している通路によって、第一の液体−蒸気接触装置（２００）の液体−蒸気接触デバイス（２１１）の供給流入口に連結されており、
第一の液体−蒸気接触装置（２００）の液相流出物出口が、第一の液体−蒸気接触装置（２００）の液体−蒸気接触デバイス（２１０）からの液相流出物を、第二の液体−蒸気接触装置（３００）の液体−蒸気接触デバイス（３１０）に導くのに適した通路によって、第二の液体−蒸気接触装置（３００）の液体−蒸気接触デバイス（３１０）の供給流入口（３１５）に連結されており、そして
第二の液体−蒸気接触装置（３００）の液体−蒸気接触デバイス（３１０）の液相流出物出口（３２２）が、第二の液体−蒸気接触装置（３００）の液体−蒸気接触デバイス（３１０）からの液相流出物を、ジクロロヒドリン脱塩化水素装置（１００）の１個又はそれ以上の反応器（群）（１１０）に導くのに適した通路によって、ジクロロヒドリン脱塩化水素装置（１００）の１個又はそれ以上の反応器（群）（１１０）に連結されている）、ジクロロヒドリン（群）からエピクロロヒドリンを製造するのに適した装置である。]
図面の簡単な説明

[0016] 図１は本発明の態様を示すプロセスダイヤグラムである。] 図１
[0017] 定義
本明細書中で使用する用語「エピクロロヒドリン」は化合物１−クロロ−２，３−エポキシプロパン（以下、「ＥＣＨ」と略す）を指す。]
[0018] 本明細書中で使用する用語「ジクロロヒドリン」は、２個の塩素原子及び少なくとも１個のヒドロキシル基を含有し、少なくとも１個の塩素原子及び少なくとも１個のヒドロキシル基が２個の分離している隣接する脂肪族炭素原子に共有結合しているクロロヒドリンを意味する（以下、「ＤＣＨ」と略す）。ＤＣＨには、１，３−ジクロロ−２−プロパノール及び２，３−ジクロロ−１−プロパノールが含まれる。]
[0019] 本明細書中で使用する表現「脱塩化水素条件下」は、混合物及び／又は供給流中に存在するＤＣＨの、少なくとも約１０重量％、好ましくは少なくとも約５０重量％、更に好ましくは少なくとも約９０重量％を、ＥＣＨに転化することができる条件を意味する。]
[0020] 本明細書中で使用する用語「不純物」はＥＣＨ、ＤＣＨ（群）及び水以外の化合物（群）を意味する。不純物は、脱塩化水素工程に於いて又はＤＣＨを製造するのに使用された任意の上流の単位操作に於いて製造された副生物であってよい。不純物は、ＤＣＨ（群）及び／又はＥＣＨに転化されなかった、本発明に従った単位操作の上流の任意の単位操作、例えば脱塩化水素プロセス又はＤＣＨを製造するプロセスに供給された物質であってもよい。副生物の例には、アクロレイン（以下、「ＡＣＲＯ」と略す）、２−クロロアリルアルコール（以下、「ＢＣＡＡ」と略す）、１，２，３−トリクロロプロパン（以下、「ＴＣＰ」と略す）、ジクロロプロポキシプロパン（以下、「ＤＣＯＰＰ」と略す）、アセトアルデヒド、メタノール、アセトン、塩化アリル、アリルアルコール、２，３−ブタンジオン、２−ブタノン、１，２−ジクロロエタン、１，４−ジオキサン、モノクロロアセトン、グリシドール、モノクロロベンゼン、クロロ脂肪族アルコール、クロロ脂肪族エーテル、脂肪酸及びカルボン酸が含まれる。]
[0021] 本明細書中で使用する表現「液相」は、任意的に、少量の気体及び／又は固体分離相（群）を含有していてよい、気相と固相との間の連続中間相を指す。液相は、１個又はそれ以上の非混和性液相を含んでいてよく、１種又はそれ以上の溶解された気体、液体又は固体を含有していてよい。他の方法で特定されない限り、表現「液相流出物」は、蒸留及び／若しくは分別工程又は液体−蒸気接触装置を参照して使用するとき、参照した蒸留及び／若しくは分別工程又は液体−蒸気接触装置によって製造した留出物を指す。]
[0022] 本明細書中で使用する表現「蒸気相」は、任意的に、少量の液体及び／又は固体分離相（群）を含有していてよい連続気相（例えばエアロゾル）を指す。蒸気相は、単一気体又は混合物、例えば２個若しくはそれ以上の気体分離相又は２個若しくはそれ以上の液体分離相を含有していてよい。他の方法で特定しない限り、表現「蒸気相流出物」は、蒸留及び／若しくは分別工程又は液体−蒸気接触装置を参照して使用するとき、参照した蒸留及び／若しくは分別工程又は液体−蒸気接触装置によって製造した蒸気相中の物質を指す。]
[0023] 本明細書中で使用する表現「液体−蒸気接触デバイス」は、デバイス内の液体と蒸気との間の少なくとも１個の界面の接触及び発達を提供するように機能するデバイスを指す。液体−蒸気接触デバイスの例には、棚段塔、充填塔、濡れ壁（流下薄膜型）塔、スプレーチャンバー、熱交換器又はこれらの任意の組合せが含まれる。棚段塔及び充填塔からなるデバイスの例には、蒸留塔、分別塔及びストリッピング塔が含まれる。]
[0024] 本明細書中で使用する用語「軽沸点物」は、エピクロロヒドリンの沸点より低い又は同等の沸点を有する１種又はそれ以上の物質を指す。]
[0025] 本明細書中で使用する用語「重沸点物」は、エピクロロヒドリンの沸点よりも高い沸点を有する１種又はそれ以上の物質を指す。]
[0026] 本明細書中で使用する表現「液−液相分離デバイス」は、水性成分及び有機成分を含有する供給流を、主に（predominantly）水性の流出物流と主に有機の流出物流とに分離することができるデバイスを指す。液−液相分離デバイスは、好ましくは、それらの相対的密度に従って流体を分離することができるデバイス、例えばデカンターである。]
[0027] 本明細書中で使用する用語「加熱デバイス」は、熱源として使用される二次流体によって、プロセス流体に伝熱を与えるためのシステムを意味する。プロセス流体及び二次流体は、物理的に分離されていてよく又は直接接触状態にあってよい。蒸留及び／又は分別に於いて、加熱デバイスは、液体−蒸気接触デバイスから液体流出物流を受け取り、この流を部分的に又は完全に蒸発させて、液体−蒸気接触デバイス内の分離を駆動する蒸気を与えるシステム、例えばリボイラーであってよい。この加熱デバイスは、液体−蒸気接触デバイスに対して、外部又は内部の単位操作であってよい。加熱デバイスの例は、ケトルリボイラー、サーモサイフォン(thermosyphon)リボイラー及び強制循環リボイラーである。この二次流体は、蒸気、液体又は液体と蒸気との組合せであってよい。熱源としての二次流体の例はスチーム、熱油及びダウサム（登録商標）である。]
[0028] 本明細書中で使用する用語「冷却デバイス」は、冷媒として使用される二次流体によってプロセス流体から伝熱を与えるシステムを意味する。プロセス流体及び二次流体は、物理的に分離されていてよく又は直接接触状態にあってよい。蒸留及び／又は分別に於いて、冷却デバイスは、液体−蒸気接触デバイスから蒸気流出物流を受け取り、蒸気流出物流からの潜熱を冷媒に伝達することによって、この流れを部分的に又は完全に凝縮させるシステム、例えば凝縮器であってよい。この冷却デバイスは、液体−蒸気接触デバイスに対して、外部又は内部の単位操作であってよい。この冷却デバイスの例は、多管式（shell and tube typed）熱交換器及び空冷式熱交換器である。この二次流体は蒸気、液体又は液体と蒸気との組合せであってよい。冷媒としての二次流体の例は水及び空気である。]
[0029] 本明細書中に使用する用語「多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素化合物」（以下、「ＭＡＨＣ」と略記する）は、２個の分離した隣接する炭素原子に共有結合された少なくとも２個のヒドロキシル基を含有し、エーテル結合基を含有していない化合物を指す。これらは、それぞれＯＨ基を有する少なくとも２個のｓｐ３混成炭素を含有する。ＭＡＨＣは、より高次の近接する又は隣接する繰り返し単位を含有する、任意のビシナル−ジオール（１，２−ジオール）又はトリオール（１，２，３−トリオール）含有炭化水素を含有する。ＭＡＨＣの定義は、例えば１種又はそれ以上の１，３−、１，４−、１，５−及び１，６−ジオール官能基も含有する。例えばジェミナル−ジオールは、ＭＡＨＣのこの種類から排除される。]
[0030] ＭＡＨＣは、少なくとも約２個、好ましくは少なくとも約３個で、約６０個以下、好ましくは約２０個以下、更に好ましくは約１０個以下、なお更に好ましくは約４個以下、なお更に好ましくは約３個以下の炭素原子を含有し、脂肪族炭化水素に加えて、芳香族部分又は例えばハロゲン化物、硫黄、リン、窒素、酸素、ケイ素及びホウ素ヘテロ原子を含むヘテロ原子並びにこれらの混合物を含有することができる。ＭＡＨＣはポリビニルアルコールのようなポリマーであってもよい。]
[0031] 用語「グリセリン」、「グリセロール」及び「グリセリン」並びにこれらのエステルは、化合物１，２，３−トリヒドロキシプロパン及びそのエステルについて同義語として使用することができる。]
[0032] 本明細書中で使用する用語「クロロヒドリン」は２個の分離している隣接する脂肪族炭素原子に共有結合している、少なくとも１個のヒドロキシル基及び少なくとも１個の塩素原子を含有し、エーテル結合基を含有していない化合物を意味する。クロロヒドリンは、ＭＡＨＣの１個又はそれ以上のヒドロキシル基を、塩化水素化によって、共有結合している塩素原子で置換することによって得ることができる。クロロヒドリンは、少なくとも約２個、好ましくは少なくとも約３個で、約６０個以下、好ましくは約２０個以下、更に好ましくは約１０個以下、なお更に好ましくは約４個以下、なお更に好ましくは約３個以下の炭素原子を含有し、脂肪族炭化水素に加えて、芳香族部分又は例えばハロゲン化物、硫黄、リン、窒素、酸素、ケイ素及びホウ素ヘテロ原子を含むヘテロ原子並びにこれらの混合物を含有することができる。少なくとも２個のヒドロキシル基を含有するクロロヒドリンはＭＡＨＣでもある。]
[0033] 本明細書中で使用する用語「モノクロロヒドリン」は、１個の塩素原子及び少なくとも２個のヒドロキシル基を含有し、この塩素原子及び少なくとも１個のヒドロキシル基が、２個の分離している隣接する脂肪族炭素原子に共有結合しているクロロヒドリンを意味する（以下、「ＭＣＨ」と略す）。グリセリン又はグリセリンエステルの塩化水素化によって製造されたＭＣＨには、例えば３−クロロ−１，２−プロパンジオール及び２−クロロ−１，３−プロパンジオールが含まれる。]
[0034] 他の方法で特定されない限り、用語「重量％」は、特定された物質を含有する特定された流の合計質量流量に対する、特定された物質の質量流量を指す。]
[0035] 本明細書に於いて引用した各文書は、それらの内容が引用された目的に関連する範囲まで、その内容を引用することによって本明細書中に全部含められる。]
[0036] 蒸留及び／又は分別プロセス
蒸留及び／又は分別は、好ましくは少なくとも約５ｋＰａ、更に好ましくは少なくとも約１０ｋＰａ、なお更に好ましくは少なくとも約２０ｋＰａに等しく、そして好ましくはほぼ大気圧以下、更に好ましくは約８０ｋＰａ以下、なお更に好ましくは約６０ｋＰａ以下の蒸気相流出物圧力で実施する。蒸留及び／又は分別の圧力は、蒸留及び／又は分別を実施するために使用される液体−蒸気接触デバイスのヘッドで測定することができる。]
[0037] 蒸留及び／又は分別は、好ましくは少なくとも約８０℃、更に好ましくは少なくとも約９０℃、なお更に好ましくは少なくとも約１００℃に等しく、そして好ましくは約１５０℃以下、更に好ましくは約１３０℃以下、なお更に好ましくは約１２０℃以下、なお更に好ましくは約１１０℃以下の液相流出物温度で実施する。蒸留及び／又は分別の温度は、蒸留及び／又は分別を実施するために使用される液体−蒸気接触デバイスのボトム又は排液だめで測定することができる。]
[0038] それぞれの蒸留及び／又は分別工程は、液相流出物流中のＤＣＨ（群）の濃度を、同じ蒸留及び／又は分別工程の前に供給流中に存在したＤＣＨ（群）の濃度に対して富化する。]
[0039] 蒸留及び／又は分別プロセスは、好ましくは連続プロセスとして実施され、好ましくは還流条件下で実施する。より低い沸点の流出物流とより高い沸点の流出物流とが、好ましくは連続的に取り出される。蒸留及び／又は分別は、好ましくは、液体−蒸気接触デバイス内で実施される。]
[0040] 第一の液体−蒸気接触工程
第一の液体−蒸気接触工程に於いて処理される供給流は、ＥＣＨ、ＤＣＨ（群）並びにＥＣＨ及びＤＣＨ以外の１種又はそれ以上の物質を含む。ＥＣＨ及びＤＣＨ以外の１種又はそれ以上の物質は、好ましくは水を含み、１種又はそれ以上の不純物を含むであろう。この供給流中のＥＣＨ濃度は、好ましくは少なくとも約８０重量％、更に好ましくは少なくとも約９０重量％、なお更に好ましくは少なくとも約９５重量％で、好ましくは約９９重量％以下である。]
[0041] ＤＣＨは、約１５重量％以下、更に好ましくは約８重量％以下、なお更に好ましくは約４重量％以下の量で存在してよく、例えば約０．５重量％のように低い量で存在してよい。]
[0042] 水濃度は、好ましくは約１５重量％以下、更に好ましくは約９重量％以下、なお更に好ましくは約４重量％以下であり、約１重量％のように低くてよい。]
[0043] ＡＣＲＯは、より低い沸点物質として存在するかもしれない不純物である。ＡＣＲＯが存在するとき、供給流中のＡＣＲＯ濃度は、好ましくは約０．５重量％よりも低く、更に好ましくは約０．１重量％よりも低く、約１００ｐｐｍ（１００万当たりの部）のように低い又は約１０ｐｐｍのように低いであろう。]
[0044] ＢＣＡＡは、より高い沸点物質として存在するかもしれない不純物である。ＢＣＡＡが存在するとき、供給流中のＢＣＡＡ濃度は、好ましくは約０．５重量％よりも低く、更に好ましくは約０．１重量％よりも低く、約１０ｐｐｍのように低い又は約１ｐｐｍのように低いであろう。]
[0045] ＴＣＰは、より高い沸点物質としても存在するかもしれない不純物である。ＴＣＰが存在するとき、ＴＣＰ濃度は、好ましくは約４重量％よりも低く、更に好ましくは約２重量％以下、なお更に好ましくは約１重量％以下であり、約３００ｐｐｍのように低い又はさらに約３０ｐｐｍのように低いであろう。]
[0046] ＤＣＯＰＰは、より高い沸点物質として存在するかもしれない不純物である。ＤＣＯＰＰが存在するとき、ＤＣＯＰＰは、約１重量％以下、更に好ましくは約０．５重量％以下の量で存在するであろう。]
[0047] 供給流を蒸留及び／又は分別して、少なくともＥＣＨ及びＥＣＨと同等又はそれ以下の沸点を有する成分、例えば水及びＡＣＲＯからなる蒸気相流出物を、液相混合物から分離する。この蒸留及び／又は分別は、蒸留及び／又は分別の前に供給流中に存在していた、ＥＣＨの沸点よりも低い沸点を有する供給流の成分の、好ましくは少なくとも約９５重量％、更に好ましくは少なくとも約９８重量％を含有する蒸気相流出物を生成する。]
[0048] 蒸留及び／又は分別単位操作の後で、蒸気相流出物は、好ましくは、冷却を受ける蒸気相流出物流の圧力で、ＥＣＨ及び水の露点よりも低く、そして好ましくは、水の沸点よりも低い沸点を有する物質、例えばＡＣＲＯの露点よりも高い温度まで冷却されて、ＥＣＨ及び水からなる凝縮された液相流出物流を生成する。冷却は、好ましくは冷却デバイス、例えば凝縮器を使用して実施する。]
[0049] 第一の液体−蒸気接触装置から得られた凝縮された蒸気相流出物流は、好ましくは液−液相分離によって水性フラクションと有機フラクションとに分離する。凝縮された液相流出物流の有機フラクションは、好ましくは、蒸留又は分別の間の還流のための追加の液体を与えるために、第一の液体−蒸気接触装置の液体−蒸気接触デバイスに循環する。一般的に、一定の濃度のＥＣＨを含有する水性フラクションは、好ましくは水性フラクション中に存在する飽和ＥＣＨを回収し、水を循環するために循環する。水性フラクションは、好ましくは脱塩化水素プロセス、特に第一の液体−蒸気接触工程に供給流を与える脱塩化水素プロセスに循環する。液−液相分離は、好ましくはデカンターを使用して実施する。]
[0050] 第二の液体−蒸気接触工程
第二の液体−蒸気接触工程に於いて処理される供給流は、ＥＣＨ、ＤＣＨ（群）並びに、任意的に、ＥＣＨ及びＤＣＨ以外の１種又はそれ以上の物質を含む。ＥＣＨ及びＤＣＨ以外の１種又はそれ以上の物質は、高沸点不純物を含有するかもしれない１種又はそれ以上の高沸点物質及び、任意的に、低沸点物質、例えば１種又はそれ以上の低沸点不純物を含有するであろう。]
[0051] この供給流中のＥＣＨ濃度は、好ましくは少なくとも約８０重量％、更に好ましくは少なくとも約９０重量％、なお更に好ましくは少なくとも約９５重量％で、好ましくは約９９重量％以下である。]
[0052] ＤＣＨは、約１５重量％以下、更に好ましくは約８重量％以下、なお更に好ましくは約４重量％以下の量で存在してよく、例えば約０．５重量％のように低い量で存在してよい。]
[0053] ＥＣＨの沸点よりも低い沸点を有する物質、例えば水の濃度は、好ましくは約０．５重量％よりも低い、更に好ましくは約０．１重量％よりも低い、なお更に好ましくは約０．０５重量％よりも低い、なお更に好ましくは約０．０１重量％よりも低い。]
[0054] 不純物は、とりわけ、高沸点不純物、例えばＢＣＡＡ、ＴＣＰ及びＤＣＯＰＰを含む。ＢＣＡＡ、ＴＣＰ及びＤＣＯＰＰは、第一の液体−蒸気接触工程の供給流を参照して前記した範囲内の濃度で存在してよい。]
[0055] 第二の液体−蒸気接触工程のための供給流は、好ましくは前記の第一の液体−蒸気接触流からの液相流出物流を含む。軽沸点不純物、例えばＡＣＲＯは、第一の液体−蒸気接触工程の中に導入される供給流から蒸留／分別によって実質的に除去されているので、第一の液体−蒸気接触工程からの液相流出物流は、好ましくは約１００ｐｐｍよりも少ない、更に好ましくは約１０ｐｐｍよりも少ない軽沸点不純物を含有する。]
[0056] 供給流を蒸留又は分別して、少なくともＥＣＨからなる蒸気相流出物を、液相混合物から分離する。蒸気相流出物は、好ましくは約１００ｐｐｍよりも少ない未反応ＤＣＨ及び約５００ｐｐｍよりも少ない不純物を含有する。]
[0057] 蒸気相流出物は、好ましくは冷却を受ける蒸気相流出物流の圧力で、ＥＣＨの露点よりも低い温度まで冷却されて、少なくともＥＣＨを含む凝縮された液相流出物流を生成する。冷却は、好ましくは冷却デバイス、例えば凝縮器を使用して実施する。]
[0058] 冷却工程に付随する資本投資及びエネルギーコストを減少させるために、蒸気相流出物の凝縮は、好ましくは冷凍された冷却が必要でない温度で実施する。特に、冷却工程は、好ましくは凝縮温度が少なくとも約２０℃、更に好ましくは少なくとも約３０℃である圧力で実施する。]
[0059] 第二の液体−蒸気接触工程の蒸留／分別圧力及び／又は温度は、好ましくは式：]
[0060] ]
[0061] （式中、Ｐは、パスカルでの工程（１）によって製造された蒸気相流出物の蒸留圧力を表し、ＴKは、ケルビン度での工程（１）によって製造された液相流出物の蒸留温度を表し、そしてＲは、数値２．８、好ましくは３．１、更に好ましくは３．２、なお更に好ましくは３．３を表す）
を満足するように調節する。]
[0062] 凝縮された蒸気相流出物流の一部は、好ましくは液体−蒸気接触デバイスのための追加の還流を与えるために、第二の液体−蒸気接触装置の液体−蒸気接触デバイスに循環する。凝縮された蒸気流出物流は、約０．２重量％よりも少ない、更に好ましくは約０．１重量％よりも少ない、なお更に好ましくは約０．０５重量％よりも少ない不純物を含有することができる。]
[0063] 第二の液体−蒸気接触工程によって製造された液相流出物の、少なくとも一フラクション、好ましくは少なくとも約８０重量％、更に好ましくは少なくとも約９０重量％が、脱塩化水素プロセスに循環する。第二の液体−蒸気接触工程によって製造された液相流出物流は、好ましくは未反応ＤＣＨ、ＥＣＨ並びに、任意的に、ＤＣＨ及びＥＣＨ以外の１種又はそれ以上の物質（主として、より高い沸点の物質、例えば高沸点不純物）を含む。]
[0064] ＤＣＨは、この循環流中に、約９０重量％以下、さらに好ましくは約８０重量％以下、なお更に好ましくは約７０重量％以下の量で存在していてよく、例えば約２０重量％のように低い量で存在していてよい。]
[0065] ＥＣＨは、この循環流中に、少なくとも約５重量％、好ましくは少なくとも約１０重量％、更に好ましくは少なくとも約２０重量％、なお更に好ましくは少なくとも約３０重量％で、好ましくは約５０重量％以下、なお更に好ましくは約４０重量％以下の濃度で存在する。]
[0066] 不純物は、とりわけ、ＢＣＡＡ、ＴＣＰ及びＤＣＯＰＰを含有する。ＢＣＡＡは、約３重量％以下、更に好ましくは約１重量％以下の量で存在してよい。ＴＣＰは、約２０重量％以下、更に好ましくは約１５重量％以下、なお更に好ましくは約１０重量％以下の、そして約１重量％のように低い量で存在してよい。ＤＣＯＰＰは、約５重量％以下、更に好ましくは約１重量％以下の量で存在してよい。副生物、特に重質副生物は、それらをプロセスからパージすることによって、例えばそれらを、第二の液体−蒸気接触工程によって製造された液相流出物からパージすることによって除去することができる。]
[0067] ジクロロヒドリン脱塩化水素に付される液相流出物流は、好ましくは約１重量％よりも低い、更に好ましくは約０．１重量％よりも低い、なお更に好ましくは約０．０１重量％よりも低い軽沸点物質を含有している。特に、この液相流出物流は、好ましくは約１重量％よりも低い、更に好ましくは約０．１重量％よりも低い、なお更に好ましくは約０．０１重量％よりも低い水を含有している。]
[0068] ジクロロヒドリン脱塩化水素プロセスに付される液相流出物流は、好ましくはＤＣＨを、好ましくは約９０重量％以下、更に好ましくは約８０重量％以下、なお更に好ましくは約７０重量％以下の、例えば約２０重量％のように低い濃度で含有している。最後の蒸留工程から出るＤＣＨ濃度は、好ましくはジクロロヒドリン脱塩化水素プロセスに付されるＤＣＨ濃度と実質的に同じである。]
[0069] ジクロロヒドリン脱塩化水素プロセスに付される液相流出物は、好ましくはＥＣＨを、少なくとも約５重量％、好ましくは少なくとも約１０重量％、更に好ましくは少なくとも約２０重量％、なお更に好ましくは少なくとも約３０重量％で、好ましくは約５０重量％以下、なお更に好ましくは約４０重量％以下の濃度で含有している。最後の蒸留工程から出るＥＣＨ濃度は、好ましくはジクロロヒドリン脱塩化水素プロセスに付されるＥＣＨ濃度と実質的に同じである。]
[0070] この液相流出物流は、好ましくは、この蒸留工程への供給流中のＥＣＨの少なくとも一部、好ましくは全部を製造するジクロロヒドリン脱塩化水素プロセスに循環される。脱塩化水素工程への第二の液体−蒸気接触工程からの循環流は、好ましくは循環流を、ジクロロヒドリン脱塩化水素工程の前に、この流をＤＣＨに富んだ流とＤＣＨの乏しい流とに分離するための、そして／又はこの流をＥＣＨに富んだ流とＥＣＨの乏しい流とに分離するための単位操作に付すことなく、循環する。この循環流は、好ましくは水抽出工程、有機溶媒抽出工程又は追加の蒸留工程に付さない。]
[0071] 脱塩化水素プロセス
脱塩化水素は、１個又はそれ以上の、ＤＣＨ（群）を含む流出物流を、無機塩基と接触させることによって実施することができる。この無機塩基は特に限定されない。例えば水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の水溶液又は水性懸濁液を使用することができるが、本発明はこれらに限定されない。好ましい無機塩基には、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ土類金属水酸化物が含まれる。このアルカリ金属は、好ましくはナトリウムカチオン、Ｎａ+であり、アルカリ土類金属は、好ましくはカルシウムカチオン、Ｃａ+2である。]
[0072] 使用される無機塩基の量は特に限定されない。使用されるアルカリ性化合物の量は、ＤＣＨ及び／又はそのエステル並びに存在し得る任意の中和可能な塩素化剤の１モル当たり、好ましくは約１．０〜約１．５当量、更に好ましくは約１．０１〜約１．３当量である。]
[0073] ジクロロヒドリン（群）と無機塩基との間の反応によって、エピクロロヒドリン及びこの無機塩基カチオン（群）を含有する１種又はそれ以上の塩化物塩が形成される。好ましい無機塩基の場合に、この塩化物塩は、アルカリ金属塩化物、例えば塩化ナトリウム又はアルカリ土類金属塩化物、例えば塩化カルシウムであろう。]
[0074] ＥＣＨの製造は、任意の公知のプロセスによって実施することができる。例えば米国特許第4,952,647号明細書、英国特許第974,164号明細書及び日本未審査特許公告（公開）第60-258172号公報に記載された方法と同様に、ジクロロプロパノールをアルカリ水溶液又は水性懸濁液と反応させ、それによってＥＣＨを製造する方法を、好ましく使用することができる。しかしながら、このプロセスはこれらに限定されない。]
[0075] ジクロロヒドリン脱塩化水素プロセスの好ましい例には、
（１）出発物質としてのＤＣＨ及び／又はそのエステル並びにアルカリ水溶液又は水性懸濁液を、棚段式蒸留塔の頂部から供給し、スチームを底から吹き込み、そして水との共沸蒸留を起こさせながら反応によって製造されたＥＣＨをストリッピングする方法（この方法に於いて、不活性ガス、例えば窒素をスチームに随伴させることによって、ストリッピング効果を増加させることができる）；
（２）ＤＣＨ及び／若しくはそのエステル又は水溶液を、アルカリ水溶液又は水性懸濁液と、液相中で混合し、撹拌しながらこれらを反応させる方法、並びに
（３）この反応を、水中に実質的に不溶性の不活性溶媒の存在下で、この溶媒中にＥＣＨを抽出しながら進行させる方法
が含まれる。]
[0076] 方法（２）及び（３）に於いて、この反応は、回分式又は連続式で実施することができる。連続式反応の場合に、混合槽型反応又は塔式反応器内の流動型反応等を使用することができる。塔式反応器内の流動型反応の場合に、ＤＣＨ及び／若しくはそのエステル又はそれらの水溶液並びにアルカリ水溶液又は水性懸濁液を、接触状態にしながら並流で又は向流で流して、それによって反応を実施することができる。反応方法（２）及び（３）は、例えばこの反応を、一定の程度まで一つの方法によって実施し、そしてこの反応を、他の方法に従って更に進行させるように、組み合わせることができる。]
[0077] 第二の工程に於いて製造されるＥＣＨのストリッピングのために使用されるスチームの量は、頂部留出物組成が約０．５〜約３．５、好ましくは約１．０〜約２．５の水／ＥＣＨ重量比を有するようなものが適切であろう。スチームの量がより大きくなるとき、ＥＣＨの選択率は上昇する。しかしながら、スチーム量が多すぎると、スチーム収率は、使用される量が実際上限定されるように減少するであろう。一方、スチーム量が少なすぎると、ストリッピング効率が低下し、ＥＣＨの選択率が低下するであろう。]
[0078] 脱塩化水素反応温度は特に限定されないが、これは、好ましくは少なくとも約１０℃、更に好ましくは少なくとも約３０℃、なお更に好ましくは少なくとも約６０℃、好ましくは約１１０℃以下、更に好ましくは約１００℃以下、なお更に好ましくは約９０℃以下、なお更に好ましくは約８０℃以下である。この反応温度がより低くなると、ＥＣＨの選択率は上昇する。しかしながら、反応速度は減少し、反応時間は延長されるであろう。]
[0079] この反応圧力は特に限定されないが、これは、好ましくは約１０〜約２００ｋＰａである。この脱塩化水素反応は、適切には約１〜約１００ｋＰａ、更に適切には約１０〜約８０ｋＰａ、最も適切には約１５〜約４０ｋＰａの圧力で実施することができる。]
[0080] この脱塩化水素反応は、アルコール、芳香族炭化水素、脂肪族エーテル、芳香族エーテル、ポリエーテル、ケトン、クロロベンゼン、塩素化エポキシド、これらの任意の組合せ等のような溶媒の存在下で実施することができる。特に適切な溶媒には、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、トルエン、ベンゼン、キシレン、メチルイソブチルケトン、２−エトキシ−１−プロパノール、ジメトキシエタン、ジメトキシプロパン、トリメトキシプロパン、ジクロロベンゼン、塩化メチレン、アセトン、メチルエチルケトン、ＥＣＨ、これらの任意の組合せ等が含まれる。]
[0081] 脱塩化水素工程の中に導入する供給流は、ＤＣＨ及び／又はそのエステルを製造するための任意のプロセスから、直接的に又は間接的に得ることができる。このプロセスのための所望の供給流組成物を与えるための好ましいプロセスには、塩化アリル、アリルアルコール及び／又はＭＡＨＣ（群）を、ＤＣＨ及び／又はそのエステルに転化させるためのプロセスが含まれる。]
[0082] ＭＡＨＣ（群）、例えばグリセリンを、塩化水素化によってＤＣＨに転化させるためのプロセスが特に好ましい。例えばドイツ特許第197308号明細書には、無水塩化水素の手段によるグリセリンの接触塩化水素化によるクロロヒドリンの製造プロセスが教示されている。国際特許出願公開第ＷＯ2005/021476号明細書には、気体状塩化水素でカルボン酸の触媒でのグリセリン及び／又はモノクロロプロパンジオールの塩化水素化によるジクロロプロパノールの連続式製造プロセスが開示されている。国際特許出願公開第ＷＯ2006/020234Ａ１号明細書には、ＭＡＨＣ、ＭＡＨＣのエステル又はこれらの混合物を、有機酸触媒の存在下で、水を実質的に除去することなく、塩化水素の超大気圧分圧の源泉と接触させて、クロロヒドリン、クロロヒドリンのエステル又はこれらの混合物を製造する工程を含む、グリセロール若しくはエステル又はこれらの混合物のクロロヒドリンへの転化プロセスが記載されている。上記の文献は、上記の開示に関して引用することによって本明細書中に含められる。]
[0083] 例示的ＭＡＨＣ塩化水素化プロセスに於いて、ＭＡＨＣ及び塩化水素化触媒を、塩化水素化反応器に装入する。次いで、塩素化剤、例えば塩化水素を反応器に添加する。反応器圧力を所望の圧力に調節し、反応器内容物を、所望の長さの時間、所望の温度に加熱する。塩化水素化反応が完結した後又は塩化水素化反応を実施しながら、反応流出物流としての反応器内容物を、反応器から排出し、直接的に又は別の反応器若しくは他の介在工程を経て間接的に、本発明に従ったＤＣＨ回収システムを含み、任意的に、他の分離システム又は装置、例えばフラッシュ容器及び／又はリボイラーを含む分離システムに供給する。]
[0084] 上記のＭＡＨＣ塩化水素化反応は、１個又はそれ以上の塩化水素化反応器容器、例えば単一の若しくは複数の連続撹拌式槽反応器（以下、「ＣＳＴＲ」と略す）、単一の若しくは複数の管型反応器（群）、栓流（プラグフロー）反応器（以下、「ＰＦＲ」と略す）又はこれらの組合せ内で実施することができる。塩化水素化反応器は、例えば１個又はそれ以上のＣＳＴＲ、１個又はそれ以上の管型反応器、１個又はそれ以上のＰＦＲ、１個又はそれ以上の気泡塔反応器及びこれらの組合せを含む、例えば１個の反応器又は互いに直列で又は並列で連結された複数の反応器であってよい。]
[0085] 好ましい態様に於いて、塩化水素化流出物流の一部又は全部は、ＰＦＲからの供給流である。ＰＦＲは、高い、長さ／直径（Ｌ／Ｄ）比を有し、反応器の長さに沿った組成プロフィールを有する反応器の１種である。ＰＦＲの中に供給される反応剤の濃度は、ＰＦＲの流路に沿って入口から出口に減少し、ＤＣＨの濃度は、ＰＦＲの流路に沿って入口から出口に増加する。グリセロールの塩化水素化の場合に、ＨＣｌ及びグリセロールの濃度は、ＰＦＲの入口からＰＦＲの出口に減少し、一方、１，３−ジクロロ−２−プロパノール及び２，３−ジクロロ−１−プロパノールの合計濃度は、ＰＦＲの入口からＰＦＲの出口に増加する。]
[0086] 塩化水素化反応を実施するのに有用な装置は、任意の当該技術分野で公知の装置であってよく、塩化水素化の条件で反応混合物を含有できなくてはならない。適切な装置は、プロセス成分による腐食に対して耐性である材料から製作することができ、例えば金属、例えばタンタル、適切な金属合金（特に、ニッケル−モリブデン合金、例えばＨａｓｔａｌｌｏｙ Ｃ（登録商標））又は例えばガラスライニングされた装置を含んでよい。]
[0087] ＤＣＨ（群）に加えて、未反応ＭＡＨＣ（群）及び／若しくは塩素化剤（群）の１種若しくはそれ以上、反応中間体、例えばＭＣＨ（群）、ＭＣＨエステル（群）及び／若しくはＤＣＨエステル（群）、触媒（群）、触媒（群）のエステル（群）、水並びに／又は不純物が、ＭＡＨＣ塩化水素化流出物流中に存在してよい。]
[0088] 塩化水素化プロセスからパージすることによって、又は後処理によって、完全には除去されない、望ましくない不純物及び／又は反応副生物が、塩化水素化プロセスの間に製造される。]
[0089] 脱塩化水素供給流に、任意的に、存在し得る塩素化剤は、好ましくは脱塩化水素供給流中に溶解された塩化水素である。塩及び水を生成するための、塩化水素化プロセスに供給される塩基による塩化水素の中和は、脱塩化水素装置に追加の塩基を供給することを必要とする。]
[0090] ＤＣＨは、一般的に、２個の分離している炭素原子に共有結合している２個のヒドロキシル基（その少なくとも１個はヒドロキシル基を有する第三の炭素原子に近接している）が、それぞれ共有結合された塩素原子によって置換されている塩化水素化されたＭＡＨＣに対応する。ＤＣＨ（群）のエステル（群）は、例えばＭＡＨＣエステル（群）、ＭＣＨエステル（群）の塩化水素化又は酸触媒（群）との反応の結果であろう。]
[0091] カルボン酸、ＲＣＯＯＨは、ＭＡＨＣのクロロヒドリンへの塩化水素化に触媒作用する。選択される特定のカルボン酸触媒は、例えば触媒としてのその効力、そのコスト、反応条件に対するその安定性及びその物理的特性を含む多数の要因に基づいてよい。触媒が使用されるべき特定のプロセス及びプロセス図式も、特別の触媒を選択する際の要因であり得る。カルボン酸の「Ｒ」基は、水素又はアルキル、アリール、アラルキル及びアルカリールを含むヒドロカルビル基から独立に選択することができる。このヒドロカルビル基は、直鎖、分枝鎖又は環式であってよく、そして置換されていてよく又は置換されていなくてよい。許容される置換基には、触媒の性能に有害に干渉しない任意の官能基が含まれてよく、そしてヘテロ原子が含まれてよい。許容される官能基の限定されない例には、塩化物、臭化物、ヨウ化物、ヒドロキシル、フェノール、エーテル、アミド、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミン、第四級アンモニウム、スルホネート、スルホン酸、ホスホネート及びホスホン酸が含まれる。]
[0092] 装置
前記のプロセスは、本発明に従った装置を使用して実施することができる。この装置を、図１を参照して更に詳細に説明する。] 図１
[0093] 脱塩化水素装置
図１を参照して、この装置は、１個又はそれ以上の脱塩化水素反応器（１１０）及び、任意的に、１個又はそれ以上のストリッピング塔（図示せず）を含む、数字（１００）によって全体的に示される少なくとも１個のジクロロヒドリン脱塩化水素装置を含んでいる。少なくとも１個の脱塩化水素反応器（１１０）は、好ましくは１種又はそれ以上のストリッピング剤、好ましくはスチームを、反応器（１１０）の底部に導入するために、少なくとも１個のストリッピング剤の源泉に直接的に又は間接的に連結されている。] 図１
[0094] 少なくとも１個の反応器（１１０）は、ＤＣＨ及び／又はそのエステルからなる新しい供給流（１０１）を導入するための、少なくとも１個の供給流入口（１１１）、蒸留及び／又は分別のための数字（２００）によって全体的に示される液体−蒸気接触装置内の液体−蒸気接触デバイス（２１０）の供給流入口（２１５）に、直接的に又は通路（１０２）を経て間接的に連結されている、少なくとも１個の反応器流出物出口（１１２）を有する。少なくとも１個の反応器（１１０）は、反応器内の反応混合物からＥＣＨをストリッピングするためのスチーム流（１０３）を導入するための、スチームの源泉に連結可能なスチーム入口（１１３）を有することもできる。]
[0095] 第一の液体−蒸気接触装置
数字（２００）によって全体的に示される第一の液体−蒸気接触装置は、数字（２１１）によって全体的に示される上方部分、数字（２１２）によって全体的に示される下方部分、上方部分（２１１）内の蒸気相流出物出口（２１３）、下方部分（２１２）内の液相流出物出口（２１４）及び蒸気相流出物出口（２１３）と液相流出物出口（２１４）との間の少なくとも１個の供給流入口（２１５）を含んでなる液体−蒸気接触装置（２１０）を含んでいる。]
[0096] 第一の液体−蒸気接触装置（２００）は、液相流出物出口（２１４）を経て液体−蒸気接触デバイス（２００）の下方部分（２１２）から出る液体流（２０１）を加熱又は蒸発させるための加熱又は蒸発デバイス、例えばリボイラー（２２０）及び蒸気相流出物出口（２１３）を経て液体−蒸気接触デバイス（２１０）の上方部分（２１１）から出る蒸気流（２０２）を冷却するための、少なくとも１個の冷却デバイス、例えば凝縮器（２３０）からなる第一の冷却装置を更に含んでいる。]
[0097] 液体−蒸気接触デバイス（２１０）は、底端から頂端への徐々に低下する温度勾配を、液体−蒸気接触デバイス（２１０）内の物質に適用するための底端（２１２）及び頂端（２１１）を有する。液体−蒸気接触デバイス（２１０）は、好ましくは、蒸留又は分別塔、例えば充填蒸留塔及び／又は還流を実施するための還流ゾーンを有する、還流条件下で分別蒸留を実施するために適合された蒸留塔である。]
[0098] 液体−蒸気接触デバイス（２１０）は、好ましくは少なくとも約８、更に好ましくは少なくとも約１２、なお更に好ましくは少なくとも約１５の理論段を有する、好ましくは蒸留又は分別塔であるが、約２０以下、約２５以下又は約３０以下の理論段を有する蒸留又は分別塔によって実施することができる。この塔は、好ましくは棚段塔、例えば多孔板塔、段塔（tray）、バブルキャッププレート塔及び／又は充填塔である。]
[0099] 液体−蒸気接触デバイス（２１０）は、液体−蒸気接触デバイス（２１０）の底部（２１２）と頂部（２１１）との間の中間点での、少なくとも１個の供給流入口（２１５）、液体−蒸気接触デバイス（２１０）の頂部（２１１）で又はその付近での供給流の上で低沸点流（２０２）を取り出すための蒸気相流出物流出口（２１３）並びに液体−蒸気接触デバイス（２１０）の底部（２１２）で又はその付近での、そして好ましくは供給流入口（２１５）の下で、高沸点流（２０１）を取り出すための少なくとも１個の液相流出物流出口（２１４）を含む。]
[0100] 反応器（１１０）からの供給流（１０２）は、好ましくは、図示されるように、蒸気相流出物出口（２１３）よりも下で且つ液相流出物出口（２１４）よりも上の供給流入口（２１５）を経て、液体−蒸気接触デバイス（２１０）の中に供給する。蒸発又は加熱デバイス（２２０）の上の供給流（１０２）の好ましい最小距離（蒸発若しくは加熱領域又は蒸発ゾーン）は、とりわけ、液体−蒸気分離デバイス（２１０）の全長、或る種の充填物による充填及び／又は多孔板の最小空間に依存し、例えば非常に長い塔又は重度にもしくは密に充填した塔などの場合に、塔の全長の１０分の１よりも大きい。しかしながら、この最小距離について、液体−蒸気接触デバイス（２１０）の全長の、約８分の１又は約６分の１よりも大きい、好ましくは約５分の１よりも大きい、更に好ましくは約４分の１よりも大きいことが特に都合がよい。]
[0101] 好ましい態様に従って、この塔の長さの約５分の１よりも大きい、好ましくは液体−蒸気接触デバイス（２１０）の長さの約４分の１よりも大きい、供給流入口（群）（２１５）と蒸気相流出物流出口（群）（２１３）との間の距離を維持する。]
[0102] 第一の液体−蒸気接触装置（２００）の液体−蒸気接触デバイス（２１０）の液相流出物流出口（２１４）は、好ましくは第一の液体−蒸気接触デバイス（２１０）からの液相流出物流（２０１）を、リボイラーデバイス（２２０）に導くのに適した通路（２０１）によって、リボイラーデバイス（２２０）の液相流出物入口（２２１）に連結されている。リボイラーデバイス（２２０）は、好ましくは、リボイラーデバイス（２２０）に入る液相成分を、液体−蒸気接触デバイス（２１０）の入口（２２６）を通過する液体循環流（２２３）を経て液体−蒸気接触デバイス（２１０）に戻し循環させるための液相出口（２２２）を有する。]
[0103] リボイラーデバイス（２２０）の液相流出物流出口（２２４）は、液体−蒸気接触デバイス（３１０）の液相流出物流入口（３１５）に連結されている。この連結は、リボイラーデバイス（２２０）からの液相流出物流（２２５）を、液体−蒸気接触デバイス（３１０）に導くのに適した通路（２２５）を経てよい。]
[0104] 第一の液体−蒸気接触装置（２００）の液体−蒸気接触デバイス（２１０）の蒸気相流出物出口（２１３）は、好ましくは、第一の液体−蒸気接触デバイス（２１０）からの蒸気相流出物流（２０２）を、冷却デバイス（２３０）に導くのに適した通路（２０２）によって、冷却デバイス（２３０）の蒸気相流出物入口（２３１）に連結されている。冷却デバイス（２３０）は、好ましくは、冷却デバイス（２３０）によって凝縮されない、冷却デバイス（２３０）に入る蒸気相成分を、非凝縮相通路（２３３）を経て除去するための蒸気相出口（２３２）を有する。冷却デバイス（２３０）は、好ましくは非冷凍凝縮器である。]
[0105] 冷却デバイス（２３０）の凝縮液相流出物流出口（２３４）は、液−液相分離デバイス（２４０）の液相流出物流入口（２４１）に連結されている。この連結は、冷却デバイス（２３０）からの凝縮液相流出物流（２３５）を、液−液相分離デバイス（２４０）に導くのに適した通路（２３５）を経てよく、又は好ましくは、冷却デバイス（２３０）を、液−液相分離デバイス（２４０）よりも上に配置し、冷却デバイス（２３０）によって凝縮された液相が、重力流によって液−液相分離デバイス（２４０）の中に流れるようにする。]
[0106] 液−液相分離デバイス（２４０）の水性液相流出物流出口（２４２）は、好ましくは、循環入口（１１４）を経て、液−液相分離デバイス（２４０）からの水性液相流出物流（２４３）を、１個又はそれ以上の反応器（群）（１１０）に導くのに適した通路（２４３）によって、ジクロロヒドリン脱塩化水素装置（１００）の１個又はそれ以上の反応器（群）（１１０）に連結されている。図示されていないが、循環入口（１１４）は、組み合わせた循環流（２４３）及び新しい供給流を、ジクロロヒドリン脱塩化水素装置（１００）の中に導入するために、循環流（２４３）を新しい供給流（１０１）と組み合わせるための供給流入口（１０１）に連結されていてよい。]
[0107] 液−液相分離デバイス（２４０）の有機液相流出物流出口（２４４）は、液−液相分離デバイス（２４０）からの有機液相流出物流（２４５、２４６）を、第一の液体−蒸気接触デバイス（２１０）の頂部分（２１１）に導くのに適した通路（２４５、２４６）によって、液体−蒸気接触デバイス（２１０）の頂部分（２１１）の入口（２１６）に連結されている。不純物は、液−液相分離器（２４０）から液体−蒸気接触デバイス（２１０）に流れる流（２４５、２４６）からパージライン（２４７）を経て除去することができる。]
[0108] 第二の液体−蒸気接触装置
数字（３００）によって全体的に示される第二の液体−蒸気接触装置は、全体的に数字（３１１）によって示される上方部分、全体的に数字（３１２）によって示される下方部分、上方部分（３１１）内の蒸気相流出物出口（３１３）、下方部分（３１２）内の液相流出物出口（３１４）及び蒸気相流出物出口（３１３）と液相流出物出口（３１４）との間の少なくとも１個の供給流入口（３１５）を含む液体−蒸気接触デバイス（３１０）を含んでなる。]
[0109] 第二の液体−蒸気接触装置（３００）は、液相流出物出口（３１４）を経て液体−蒸気接触デバイス（３１０）の下方部分（３１２）から出る液体流（３０１）を加熱又は蒸発させるための加熱又は蒸発デバイス、例えばリボイラー（３２０）及び蒸気相流出物出口（３１３）を経て液体−蒸気接触デバイス（３１０）の上方部分（３１１）から出る蒸気流（３０２）を冷却するための、冷却デバイス、例えば凝縮器（３３０）を更に含んでいる。]
[0110] 液体−蒸気接触デバイス（３１０）は、底端から頂端への徐々に低下する温度勾配を、液体−蒸気接触デバイス（３１０）内の物質に適用するための底部端（３１２）及び頂部端（３１１）を有する。液体−蒸気接触デバイス（３１０）は、好ましくは蒸留又は分別塔、例えば充填蒸留塔及び／又は還流を実施するための還流ゾーンを有する、還流条件下で分別蒸留を実施するために適合された蒸留塔である。]
[0111] 液体−蒸気接触デバイス（３１０）は、好ましくは少なくとも約８、更に好ましくは少なくとも約１２、なお更に好ましくは少なくとも約１５の理論段を有する、好ましくは蒸留又は分別塔であるが、約２０以下、約２５以下又は約３０以下の理論段を有する蒸留又は分別塔によって実施することができる。この塔は、好ましくは、棚段塔、例えば多孔板塔、段塔、バブルキャッププレート塔及び／又は充填塔である。]
[0112] 液体−蒸気接触デバイス（３１０）は、液体−蒸気接触デバイス（３１０）の底部（３１２）と頂部（３１１）との間の中間点での、少なくとも１個の供給流入口（３１５）、液体−蒸気接触デバイス（３１０）の頂部（３１１）で又はその付近での供給流入口（３１５）の上で低沸点流（３０２）を取り出すための蒸気相流出物流出口（３１３）並びに液体−蒸気接触デバイス（３１０）の底部（３１２）で又はその付近での、そして好ましくは供給流入口（３１５）の下で、高沸点流（３０１）を取り出すための少なくとも１個の液相流出物流出口（３１４）からなる。]
[0113] リボイラー（２２０）からの供給流（２２５）を、好ましくは、図示したように、蒸気相流出物出口（３１３）よりも下で且つ液相流出物出口（３１４）よりも上の供給流入口（３１５）を経て、液体−蒸気接触デバイス（３１０）の中に供給する。蒸発又は加熱デバイス（３２０）の上の供給流（２２５）の好ましい最小距離（蒸発若しくは加熱領域又は蒸発ゾーン）は、とりわけ、液体−蒸気分離デバイス（３１０）の全長、或る種の充填物による充填及び／又は多孔板の最小空間に依存し、例えば非常に長い塔又は重度もしくは密に充填した塔などの場合に、塔の全長の約１０分の１よりも大きい。しかしながら、この最小距離について、液体−蒸気接触デバイス（３１０）の全長の、約８分の１又は約６分の１よりも大きい、好ましくは約５分の１よりも大きい、更に好ましくは約４分の１よりも大きいことが特に適切である。]
[0114] 好ましい態様に従って、この塔の長さの約５分の１よりも大きい、好ましくは液体−蒸気接触デバイス（３１０）の長さの約４分の１よりも大きい、供給流入口（群）（３１５）と蒸気相流出物流出口（群）（３１３）との間の距離を維持する。]
[0115] 第二の液体−蒸気接触装置（３００）の液体−蒸気接触デバイス（３１０）の蒸気相流出物出口（３１３）は、好ましくは、第二の液体−蒸気接触デバイス（３１０）からの蒸気相流出物流（３０２）を、冷却デバイス（３３０）に導くために適している通路（３０２）によって、冷却デバイス（３３０）の蒸気相流出物入口（３３１）に連結されている。冷却デバイス（３３０）は、好ましくは冷却デバイス（３３０）によって凝縮されない、冷却デバイス（３３０）に入る蒸気相成分を、非凝縮相通路（３３３）を経て除去するための蒸気相出口（３３２）を有する。]
[0116] 冷却デバイス（３３０）の凝縮液相出口（３３４）は、冷却デバイス（３３０）の出口（３３４）からの凝縮液相の一部（３３５、３３６）を、液体−蒸気接触デバイス（３１０）の上方部分（３１１）に、液体−蒸気接触デバイス（３１０）のための還流としての循環流（３３５、３３６）により循環するために、液体−蒸気接触デバイス（３１０）の上方部分（３１１）の液相入口（３３７）に連結されている。冷却デバイス（３３０）は、凝縮相が、冷却デバイス（３３０）から液体−蒸気接触デバイス（３１０）の中に重力流によって流れることを可能にするために、液体−蒸気接触デバイス（３１０）の上方部分（３１１）の上に又はこれと一体に配置させることができる。冷却デバイス（３３０）は、好ましくは、非冷凍凝縮器である。]
[0117] 精製されたエピクロロヒドリン生成物フラクションは、循環流（３３５、３３６）から、生成物流通路（３３８）を経て取り出す。]
[0118] 液体−蒸気接触デバイス（３１０）の液相流出物出口（３１４）は、液相流出物出口（３１４）を経て、液体−蒸気接触デバイス（３１０）から出る液相（３０１）の一部を蒸発させる加熱デバイス、例えばリボイラー（３２０）に連結されている。]
[0119] 第二の液体−蒸気接触装置（３００）の液体−蒸気接触デバイス（３１０）の液相流出物出口（３１４）は、好ましくは、第二の液体−蒸気接触デバイス（３１０）からの液相流出物流（３０１）を、リボイラーデバイス（３２０）に導くために適している通路（３０１）によって、リボイラーデバイス（３２０）の液相流出物入口（３２１）に連結されている。リボイラーデバイス（３２０）は、好ましくはリボイラーデバイス（３２０）に入る液相成分を、液体−蒸気接触デバイス（３１０）の入口（３２８）を通過する液相通路（３２３）を経て液体−蒸気接触デバイス（３１０）に戻し循環させるための液相出口（３２２）を有する。]
[0120] リボイラーデバイス（３２０）は、リボイラーデバイス（３２０）の出口（３２２）からの液相の一部（３２３）を、液体−蒸気接触デバイス（３１０）のための循環として、循環流（３０１、３２２）により液体−蒸気接触デバイス（３１０）の下方部分（３１２）に循環するために、液体−蒸気接触デバイス（３１０）の下方部分（３１２）に連結されている。リボイラーデバイス（３２０）は、液体循環相が、リボイラーデバイス（３２０）から液体−蒸気接触デバイス（３１０）の中に流れることを可能にするために、液体−蒸気接触デバイス（３１０）の下方部分（３１２）の下に又はこれと一体に配置させることができる。]
[0121] 液体−蒸気接触デバイス（３１０）のリボイラー（３２０）の液相流出物出口（３２４）は、リボイラー（３２０）及び液体−蒸気接触デバイス（３１０）からの液相流出物（３２５、３２５）を、反応器（１１０）に循環するための適切な通路（３２５、３２６）を経て、少なくとも１個のジクロロヒドリン脱塩化水素反応器（１１０）の循環入口（１１５）にも連結されている。通路（３２５、３２６）は、好ましくはシステムから不純物を除去するためのパージ（３２７）を有する。]
[0122] 通路（３２５、３２６）は、好ましくは（ｉ）液−液相分離デバイス及び／又は（ｉｉ）液体−蒸気接触デバイスを含んでいない。]
[0123] この装置は、好ましくは、液体−蒸気接触デバイス（２１０、３１０）内の圧力を、環境大気圧よりも下に低下させるために、液体−蒸気接触デバイス（２１０、３１０）に真空を適用するためのデバイス（図示せず）を含んでいる。このデバイスは、好ましくはスチーム−ジェットエジェクター又は真空ポンプである。]
[0124] 下記の実施例は、例示目的のみのためであり、本発明の範囲を限定することを意図していない。]
[0125] 本実施例に於いて、本発明に従ったＥＣＨ回収プロセスを、原形となる実験から集められたデータに基づいてシミュレートする。]
[0126] 図１を参照して、ジクロロヒドリン脱塩化水素ユニット（１１０）からの粗製ＥＣＨ流を含有する流１１２は、低沸点不純物及び水除去のための第一の仕上げ塔（２１０）に入る。この塔は、０．４ａｔｍ（４０ｋＰａ）で運転され、１９の理論段を含む。オーバーヘッド蒸気流（２０２）が、交換器（２３０）を使用して凝縮され、デカンター（２４０）の中に流れ込む。流（２３３）は、非凝縮性物質及び軽物質を含有するシステムからのベントである。ＥＣＨ−Ｈ2Ｏ共沸混合物から２個の相が、デカンター内で形成される。水性流（２４３）は脱塩化水素ユニット（１１０）に戻し、循環され、有機流（２４５、２４６）は、第一の仕上げ塔（２１０）に戻し還流される。軽物質の蓄積を防止するために、還流から少量のパージ（２４７）が取られる。第一の仕上げ塔の中への熱入力は交換器（２２０）によって与えられる。] 図１
[0127] 第一の仕上げ塔の底部からの流（２０１、２２４）は、第二の仕上げ塔（３１０）に供給される。第二の塔は、０．２５ａｔｍ（２５ｋＰａ）及び１０６℃の底部温度で運転され、１８の理論段を含む。ＥＣＨが、液相から蒸気相流出物流（３０２）として取り出され、これは熱交換器（３３０）によって凝縮される。流れ（３３３）は、第二の塔（３１０）からのベントである。凝縮された蒸気（３３５）の一部は、流（３３６）により塔（３１０）に戻し、循環され、残りの流（３３８）は、水及び不純物を実質的に含有していない、高度に精製されたＥＣＨである。]
[0128] 脱塩化水素プロセスからの未反応ＤＣＨを含有する流（３０１、３２１、３２２）により、塔（３１０）の底部から出る液相流出物は、脱塩化水素プロセス（１００）に戻し循環される。ＥＣＨのフラクションは、塔の温度を１０６℃よりも下に維持するために、意図的に、第二の仕上げ塔の底部の液相流出物流中に留められる。重物質（即ち高沸点不純物）の蓄積を防止するために、ＤＣＨ循環流から少量のパージ（３２３）が取られる。第一の仕上げ塔の中への熱入力は、交換器（３２０）によって与えられる。]
[0129] 結果を、下記の表１に示す。]
[0130] ]
[0131] 上記のシミュレーションは、軽物質を表すためにアクロレイン（ＡＣＲＯ）を使用し、中間沸点物を表すために２−クロロアリルアルコール（ＢＣＡＡ）及び１，２，３−トリクロロプロパン（ＴＣＰ）を使用し、重物質を表すためにジクロロオキシ−プロポキシ−プロパン（ＤＣＯＰＰ）を使用する。]
[0132] 第二の仕上げ塔内の温度にまで蒸発させたＥＣＨのフラクションの間の関係を示すコンピュータシミュレーション実施例を、下記の表２Ａ、２Ｂ及び２Ｃに示す。]
[0133] ]
実施例

[0134] 上記のコンピュータシミュレーションデータから判るように、底部流中のＥＣＨのレベルがより高い（より低いＥＣＨ蒸発）ほど、与えられた圧力について、塔内のより低い温度になり、また精製されたＥＣＨ流（３３７）中のより低い不純物になる。]

权利要求:

請求項1
（１）エピクロロヒドリン、ジクロロヒドリン（群）、５重量％以下の、蒸留及び／又は分別圧力でのエピクロロヒドリンの沸点よりも高い、同じ圧力での沸点を有するジクロロヒドリン以外の１種又はそれ以上の物質並びに任意的に、蒸留及び／又は分別圧力でのエピクロロヒドリンの沸点より低いか又は同等の、同じ圧力での沸点を有するエピクロロヒドリン以外の１種又はそれ以上の物質を含む供給流を蒸留及び／又は分別し（ここで、蒸留及び／又は分別は、大気圧よりも低い圧力並びにエピクロロヒドリンを含む蒸気相流出物を、ジクロロヒドリン（群）、エピクロロヒドリン並びにエピクロロヒドリン及びジクロロヒドリン以外の１種又はそれ以上の物質を含む液相流出物から分離するのに充分な温度で実施する）、（２）任意的に、エピクロロヒドリン及びジクロロヒドリン（群）以外の１種又はそれ以上の物質を、工程（１）の液相流出物の少なくとも一部から除去し、（３）工程（１）の液相流出物の少なくとも一部を、この液相流出物のジクロロヒドリン（群）をエピクロロヒドリンに転化させるジクロロヒドリン脱塩化水素プロセスに付し、そして（４）精製されたエピクロロヒドリンを含む工程（１）の蒸気相流出物を回収することを含んでなり、工程（１）の蒸留／分別圧力及び／若しくは温度を、工程（１）によって製造された液体流出物流中に少なくとも５重量％のエピクロロヒドリンを保有するように調節し、そして／又は工程（１）の蒸留／分別圧力及び／若しくは温度を、式：（式中、Ｐは、パスカルでの工程（１）によって製造された蒸気相流出物の蒸留圧力を表し、ＴKは、ケルビン度での工程（１）によって製造された液相流出物の蒸留温度を表し、そしてＲは、数値２．８を表す）を満足するように調節する、エピクロロヒドリンの精製プロセス。
請求項2
工程（１）の蒸留／分別を１５０℃以下の温度で実施する請求項１に記載のプロセス。
請求項3
工程（１）の供給流が、少なくとも１０重量％のジクロロヒドリン（群）、２重量％以下の、エピクロロヒドリンの沸点よりも高い沸点を有するジクロロヒドリン以外の１種又はそれ以上の物質、０．１重量％よりも少ない、エピクロロヒドリンの沸点より低いか又は同等の沸点を有するエピクロロヒドリン以外の１種又はそれ以上の物質及びエピクロロヒドリンを含む残部を含んでなる請求項１又は２に記載のプロセス。
請求項4
工程（１）の供給流が、エピクロロヒドリン、ジクロロヒドリン（群）、エピクロロヒドリンの沸点よりも高い沸点を有する１種又はそれ以上の物質及びエピクロロヒドリンの沸点よりも低い沸点を有する１種又はそれ以上の物質を含むジクロロヒドリン脱塩化水素プロセス流出物流を含む供給流を、この供給流を、エピクロロヒドリン及びエピクロロヒドリンの沸点よりも低い沸点を有するこの供給流中の１種又はそれ以上の物質を含む蒸気相流出物と、エピクロロヒドリン、ジクロロヒドリン（群）及びエピクロロヒドリンの沸点よりも高い沸点を有するジクロロヒドリン以外の１種又はそれ以上の物質並びに、任意的に、エピクロロヒドリンよりも低い沸点を有する１種又はそれ以上の物質からなる液相流出物流とに分離するために充分な蒸留／分別温度及び圧力条件下で、蒸留及び／又は分別することによって製造された液相流出物流である請求項１〜３に記載のプロセス。
請求項5
エピクロロヒドリンの沸点よりも低い沸点を有する１種又はそれ以上の物質が水を含み、脱塩化水素プロセス流出物流から取り出されるエピクロロヒドリン及び水の少なくとも一部を、ジクロロヒドリン脱塩化水素プロセスに循環させる、請求項４に記載のプロセス。
請求項6
（ａ）ジクロロヒドリン（群）及び／又はそのエステル（群）並びにジクロロヒドリン（群）及び／又はそのエステル（群）以外の１種又はそれ以上の物質を含む供給流を、ジクロロヒドリン脱塩化水素条件下で水の存在下に、塩基と接触させて、エピクロロヒドリン、未転化のジクロロヒドリン（群）、エピクロロヒドリンの沸点よりも高い沸点を有するエピクロロヒドリン及びジクロロヒドリン（群）以外の１種又はそれ以上の物質並びにエピクロロヒドリンの沸点よりも低い沸点を有するエピクロロヒドリン及びジクロロヒドリン（群）以外の１種又はそれ以上の物質を含む脱塩化水素流出物流を製造し、（ｂ）工程（ａ）の脱塩化水素流出物流を、大気圧よりも低い圧力並びにエピクロロヒドリン及びエピクロロヒドリンの沸点より低いか又は同等の沸点を有するエピクロロヒドリン以外の１種又はそれ以上の物質を含む蒸気流出物流を、エピクロロヒドリン、ジクロロヒドリン（群）及びエピクロロヒドリンの沸点よりも高い沸点を有するジクロロヒドリン（群）以外の１種又はそれ以上の物質を含む液体流出物流から分離するのに充分な温度で、蒸留及び／又は分別し、そして（ｃ）請求項１〜５のいずれか１項に記載のプロセスに於ける供給流として、工程（ｂ）の液体流出物流の少なくとも一部を使用することを含んでなるエピクロロヒドリンの製造プロセス。
請求項7
（１）１個又はそれ以上の反応器容器（１１０）、少なくとも１個の供給流入口（１１１）、スチーム源に連結するための少なくとも１個のスチーム入口（１１３）、少なくとも１個の脱塩化水素生成物流出物出口（１１２）及び、任意的に、１個又はそれ以上の反応器と少なくとも１個の脱塩化水素生成物流出物出口との間に連結された１個又はそれ以上のスチームストリッピング塔を含んでなる、ジクロロヒドリン（群）脱塩化水素を実施する脱塩化水素装置（１００）、（２）液体−蒸気接触デバイス（２１０）、液体−蒸気接触デバイスの下方部分内の液体を加熱又は蒸発させる加熱又は蒸発装置（２２０）及びエピクロロヒドリン及びエピクロロヒドリンよりも低い沸点を有する１種又はそれ以上の物質を凝縮させる冷却装置（２３０）を含んでなる、エピクロロヒドリン、ジクロロヒドリン（群）、エピクロロヒドリンよりも高い沸点を有するジクロロヒドリン（群）以外の１種又はそれ以上の物質及びエピクロロヒドリンより低いか又は同等の沸点を有するエピクロロヒドリン以外の１種又はそれ以上の物質を含む混合物を蒸留する第一の液体−蒸気接触装置（２００）（ここで、液体−蒸気接触デバイス（２１０）は上方部分（２１１）、下方部分（２１２）、上方部分内の蒸気相流出物出口（２１３）、下方部分内の液相流出物出口（２１４）及び蒸気相流出物出口と液相流出物出口との間の少なくとも１個の供給流入口（２１５）を有し、そして冷却装置（２３０）は、１個又はそれ以上の冷却デバイス及び、任意的に、１個又はそれ以上の蒸気パージを含む）並びに（３）液体−蒸気接触デバイス（３１０）、液体−蒸気接触デバイスの下部分内の液体を加熱又は蒸発させる加熱又は蒸発装置（３２０）及びエピクロロヒドリンを凝縮させる冷却装置（３３０）を含み、エピクロロヒドリン、ジクロロヒドリン（群）、エピクロロヒドリンよりも高い沸点を有するジクロロヒドリン（群）以外の１種又はそれ以上の物質及び、任意的に、０．１重量％よりも少ない、エピクロロヒドリンよりも低い又は同等の沸点を有するエピクロロヒドリン以外の１種又はそれ以上の物質を含む混合物を蒸留する第二の液体−蒸気接触装置（３００）（ここで、液体−蒸気接触デバイス（３１０）は上方部分（３１１）、下方部分（３１２）、上方部分内の蒸気相流出物出口（３１３）、下方部分内の液相流出物出口（３１４）及び蒸気相流出物出口と液相流出物出口との間の少なくとも１個の供給流入口（３１５）を含み、そして冷却装置（３３０）は、１個又はそれ以上の冷却デバイス及び、任意的に、１個又はそれ以上の蒸気パージを含む）を含んでなり、前記脱塩化水素装置（１００）の脱塩化水素生成物流出物出口が、ジクロロヒドリン脱塩化水素装置（１００）からのジクロロヒドリン脱塩化水素反応器（１１０）流出物を、第一の液体−蒸気接触装置（２００）の液体−蒸気接触デバイス（２１０）に導くのに適した通路によって、第一の液体−蒸気接触装置（２００）の液体−蒸気接触デバイス（２１０）の供給流入口に連結されており、第一の液体−蒸気接触装置（２００）の液相流出物出口が、第一の液体−蒸気接触装置（２００）の液体−蒸気接触デバイス（２１０）からの液相流出物を、第二の液体−蒸気接触装置（３００）の液体−蒸気接触デバイス（３１０）に導くのに適した通路によって、第二の液体−蒸気接触装置（３００）の液体−蒸気接触デバイス（３１０）の供給流入口（３１５）に連結されており、そして第二の液体−蒸気接触装置（３００）の液体−蒸気接触デバイス（３１０）の液相流出物出口（３２２）が、第二の液体−蒸気接触装置（３００）の液体−蒸気接触デバイス（３１０）からの液相流出物を、ジクロロヒドリン脱塩化水素装置（１００）の１個又はそれ以上の反応器（群）（１１０）に導くのに適した通路によって、ジクロロヒドリン脱塩化水素装置（１００）の１個又はそれ以上の反応器（群）（１１０）に連結されている、精製されたエピクロロヒドリンの製造装置。
請求項8
前記装置が、（４）少なくとも１個の液−液相分離デバイス（２４０）、液相流出物入口（２４１）、水性液相流出物出口（２４２）及び有機液相流出物出口（２４４）を含む、水及び１種又はそれ以上の実質的に有機の化合物を含む液相流出物流を、水性相流出物流と有機相流出物流とに分離する液−液相分離装置を更に含み、冷却デバイス（２３０）の凝縮された液相流出物流出口（２３５）が、冷却デバイス（２３０）からの凝縮された液相流出物を液−液相分離デバイス（２４０）に導く液−液相分離デバイス（２４０）の液相流出物流入口と結合されており、液−液相分離デバイス（２４０）の水性液相流出物流出口（２４２）が、液−液相分離デバイス（２４０）からの水性液相流出物流を、ジクロロヒドリン脱塩化水素装置（１００）の１個又はそれ以上の反応器（１１０）に導くのに適合されている通路によって、ジクロロヒドリン脱塩化水素装置（１００）の１個又はそれ以上の反応器（１１０）に連結されており、そして液−液相分離デバイス（２４０）の有機液相流出物流出口（２４４）が、液−液相分離デバイス（２４０）からの有機液相流出物流を、第一の液体−蒸気接触装置（２００）に導くのに適している通路によって、第一の液体−蒸気接触装置（２００）の液体−蒸気接触デバイス（２１０）の頂部部分（２１１）に連結されている請求項７に記載の装置。
請求項9
冷却デバイス（２３０）が凝縮器であり、液−液相分離デバイス（２４０）がデカンターである請求項８に記載の装置。
請求項10
液体−蒸気接触デバイス（２１０）が蒸留塔である請求項７〜９のいずれか１項に記載の装置。